А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Ультрафосфорная кислота

Ультрафосфорние кислоти мають низький тиск пари[29]і за своїми осушують властивостями поступаються тільки фосфорного ангідриду[28]; вони можуть застосовуватися як активний осушувач і дегідрататор. При температурі 110 - 125 С ультрафосфорние кислоти розм'якшуються і плавляться, переходячи спочатку з твердого стану в в'язку масу, яка при подальшому нагріванні до 250 - 300 С перетворюється в рухливу рідину.

схема суперфосфорної кислоти з застосуванням органічних розчинників. Ультрафосфорная кислота, яка містить 83% Р205 і більш, на відміну від звичайної фосфорної кислоти такої ж концентрації, при кімнатній температурі знаходиться в рідкому стані. Крім того в ній дуже мало метафосфорной кислоти, що виключає утворення нерозчинних сполук.

Молекули ультрафосфорних кислот і аніони їх солей - ультрафосфати - мають розгалужене будова. Вони можуть містити і лінійні і циклічні фрагменти.

Фізико-хімічні властивості ультрафосфорной кислоти вивчені недостатньо. Отримані нами результати[26, 28], А також літературні дані[29]наведені в гл.

У молекулах ультрафосфорних кислот і аніонів їх солей завжди присутні тетраєдри РО4 пов'язані трьома загальними атомами кисню з сусідніми тетраедрами. У графічної формулою центральний атом Р такого тетраедра відзначений зірочкою. Наявність таких груп є причиною малої стійкості цих речовин. При зіткненні з водою ультрафосфорние кислоти розкладаються по точках розгалуження на поліфосфорниє і метафосфорні кислоти, а ультрафосфати - на полі - і метафосфати.

На охолоджувальних вальцях ультрафосфорная кислота охолоджується і переходить в тверду стеклообразную масу, яку направляють на упаковку в герметичні бідони або поліетиленові мішки. Гази, що містять залишки фосфорного ангідриду, з теплообмінника-абсорбера направляються в вежу, де поглинаються циркулюючої поліфосфорною кислотою. Санітарна очистка газів від туману фосфорної кислоти відбувається в електрофільтрі.

Кислототривкий цегла стійок в ультрафосфорних кислотах до 250 - 270 С, графіт - до 400 - 450 С.

Опубліковані[27]деякі способи отримання ультрафосфорних кислот, які не мають, на нашу думку, промислового значення. Вони зводяться до наступного.

Нами розроблена технологічна схема отримання ультрафосфорной кислоти, яка покладена в основу промислових рекомендацій. Гази з топки з високою температурою, що містять близько 500 г /м3 РгО5 надходять в теплообмінник-абсорбер, зрошувану концентрованої поліфосфорною кислотою.

У табл. III.6 наведено склад ультрафосфорних кислот низького ступеня полімеризації.

Схема суперфосфорної кислоти з застосуванням органічних розчинників. Таке значне вміст фосфору в ультрафосфорной кислоті можна пояснити утворенням нижчих окислів фосфору (наприклад, Р203) в зоні нагріву при підвищеній температурі.

Таке значне вміст фосфору в ультрафосфорной кислоті можна пояснити утворенням нижчих окислів фосфору (наприклад, Р2О3) в зоні нагріву при підвищеній температурі.

Залежність в'язкості су. | Температура кипіння ультра-фосфорної кислоти різної концентрації при різному вмісті домішок.

На рис. 119 представлені температури кипіння ультрафосфорной кислоти різної концентрації. Зі збільшенням вмісту домішок у вихідній кислоті від 5 до 12% температура кипіння продукту різної концентрації зменшується. Наявність домішок в розчині дозволяє зневоднені ортофосфорну кислоту при більш низькій температурі, ніж при їх відсутності.

Залежність в'язкості су -[IMAGE ]Температура кипіння ультра-пер - і ультрафосфорной кислот від фосфорної кислоти різної концентрації-змісту Р206 при 25. ції при різному вмісті домішок. На рис. 119 представлені температури кипіння ультрафосфорной кислоти різної концентрації. Зі збільшенням вмісту дри-домішок у вихідній кислоті від 5 до 12% температура кипіння продукту різної концентрації зменшується. Наявність домішок в розчині дозволяє зневоднені ортофосфорну кислоту при більш низькій температурі, ніж при їх відсутності.

Завдяки тому, що тверді частинки в ультрафосфорной кислоти не коагулюють і не осідають, рідкі концентровані добрива, отримані з неї, більш стійкі, ніж продукти, приготовлені з суперфосфорної кислоти.

В теплообміннику-абсорбере відбувається абсорбція фосфорного ангідриду з отриманням ультрафосфорной кислоти, що конденсується на трубах теплообмінника, по яких циркулює паро-рідинна емульсія. Сконденсована ультрафосфорная кислота стікає в нижню частину абсорбера, звідки направляється на охолоджувальні вальці.

Внаслідок застосування неосушеного повітря на стінках камери спалювання конденсуються метафосфорная або ультрафосфорние кислоти, які, взаємодіючи з матеріалом кладки, утворюють легкоплавкі метасілікофосфати і у вигляді склоподібного маси стікають вниз. Для розчинення і гідратації метафосфорной кислоти, що стікає в корито, в нього з вежі охолодження-гідратації подають фосфорну кислоту. Інший прийом видалення метакіслоти, застосовуваний на заводах США, полягає в тому, що вона стікає по похилому газоходу, що з'єднує камеру спалювання з вежею гідратації. Нарешті, в одній з систем мета-фосфорну кислоту, яка збирається на дні камери спалювання, випаровують, направивши на неї полум'я форсунки.

Перший ступінь, або, як називає її Ван Везер, реакція 1 призводить до утворення ультрафосфорной кислоти (ультрафосфати) Н Оц. Далі гідратація (гідроліз, за термінологією Ван Ве-Зера) протікає по двох напрямах.

Деякі дослідники[37, 86]вважають, що поряд із зазначеними вище існують кислоти інших ступенів гідратації і полімеризації, наприклад моно - і діметакіслота (НР03 і Н2Р2Ов), ультрафосфорние кислоти (Н2Рв01в, Н4Р6017) і ін. Можливість існування подібних кислот викликає обґрунтовані сумніви, так як їх передбачувані структури перш за все не відповідають сучасним стереохимическим уявленням.

В теплообміннику-абсорбере відбувається абсорбція фосфорного ангідриду з отриманням ультрафосфорной кислоти, що конденсується на трубах теплообмінника, по яких циркулює паро-рідинна емульсія. Сконденсована ультрафосфорная кислота стікає в нижню частину абсорбера, звідки направляється на охолоджувальні вальці.

Ультрафосфорние кислоти мають низький тиск пари[29]і за своїми осушують властивостями поступаються тільки фосфорного ангідриду[28]; вони можуть застосовуватися як активний осушувач і дегідрататор. При температурі 110 - 125 С ультрафосфорние кислоти розм'якшуються і плавляться, переходячи спочатку з твердого стану в в'язку масу, яка при подальшому нагріванні до 250 - 300 С перетворюється в рухливу рідину.

Вт /м3), оскільки відвід тепла в цьому випадку відбувається лише з зовнішньої поверхні до повітря в результаті природної конвекції і тепловипромінювання. Кородують вплив газів, що утворюються при спалюванні фосфору, полягає в тому, що в зв'язку із застосуванням неосушеного повітря на стінках камери спалювання конденсуються мета - і ультрафосфорние кислоти, які, взаємодіючи з матеріалами кладки, утворюють легкоплавкі мета-сілікофосфати і у вигляді склоподібного маси стікають вгсіз .

Дегідроконденсація при переході від елементів підгрупи П1Б до елементів підгрупи VIB ускладнюється, а в підгрупі VI1Б зовсім не спостерігається. Сірчана кислота дає тільки димер, а фосфорна кислота утворює велике число з'єднань типу поліфосфорною кислоти з лінійних олиго розмірів, полімерної метафосфорной кислоти з циклічних олігомерів, ультрафосфорной кислоти з бічними ланцюгами метафосфорной кислоти.

Зазвичай концентрація екстракційної суперфосфорної кислоти не перевищує 72 - 74% PgOs. Кислота такого складу має новими властивостями, її називають ультрафосфорной кислотою. Було виявлено, що при певній концентрації в'язкість продукту починає знижуватися, а при подальшій дегідратації можливе отримання рідкого продукту.

У молекулах ультрафосфорних кислот і аніонів їх солей завжди присутні тетраєдри РО4 пов'язані трьома загальними атомами кисню з сусідніми тетраедрами. У графічної формулою центральний атом Р такого тетраедра відзначений зірочкою. Наявність таких груп є причиною малої стійкості цих речовин. При зіткненні з водою ультрафосфорние кислоти розкладаються по точках розгалуження на поліфосфорниє і метафосфорні кислоти, а ультрафосфати - на полі - і метафосфати.