А Б В Г Д Е Є Ж З І Ї Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ю Я
Тетроловая кислота
Тетроловая кислота СН3СССО2Н була приготовлена дією вуглекислоти на.
Тетроловая кислота СН3 - СС-СООН - кристалічна речовина з темп, плавл.
Тетроловая кислота СН3 - СЗС - СООН може бути отримана, виходячи з метилацетилену.
Отримання тетроловой кислоти з аллил згодом послужило основою для встановлення будови Кротоновий кислот і судження про їх просторової ізомерії[129, стр.
Вероятно, это наилучший метод получения тетроловой кислоты. Существование приведенного выше промежуточного соединения не-было подтверждено, и его формула приведена просто в качестве рациональной схемы, позволяющей скомбинировать два различных типа элиминирования.
Из Пронина таким же путем получают тетроловую кислоту СН3 - СС-СООН.
Двойная или тройная связь в эфире кротоноиой пли тетроловой кислоты проявляет А1 - эффект; введение этих связей в молекулу повышает электронную плотность на карбонильном углероде. При этом ацетиленовая группировка действует сильнее, так как здесь облако л-электронов может перекрываться с карбонильной функцией в любом положении ( ср. Эффект олефиновой или ацетиленовой группы в этих соединениях не проявляется, так как он компенсируется /- эффектом метилыюй группы, расположенной в конце системы. Это становится ясным при рассмотрении данных, полученных для эфира акриловой кислоты; здесь, помимо мезомер-ного ( М -) эффекта, полностью проявляется некомпенсированный индуктивный ( - /-) эффект двойной связи, и поэтому акриловый эфир гидролизуегся легче, чем эфир кротоновои кислоты. Рассмотренные влияния показаны в табл. 51 с помощью стрелок.
К 13 85 г гидрида триэтилолова прибавляют 6 57 г метилового эфира тетроловой кислоты. Смесь нагревают до 120 С в течение 10 мин.
Все же кислотность кажется слишком низкой у акриловой и бензойной кислот в сравнении с сильной тетроловой кислотой. В случае акриловой и бензойной кислот имеет место эффект ( мезо-мерный эффект), действующий в направлении, противоположном индуктивному эффекту, а именно смещающий я-электроны в направлении к карбоксильной группе, в результате чего основность аниона кислоты усиливается. Мезомерный эффект полностью проявляется только тогда, когда атомы кислорода находятся в плоскости двойной связи; он равен нулю, если атомы кислорода лежат в перпендикулярной плоскости. В тетроловой кислоте, обладающей заметно более высокой кислотностью, чем две другие ненасыщенные кислоты, одна из л-элек-тронных пар тройной связи может участвовать в мезомерном эффекте и препятствовать диссоциации; другая, перпендикулярная первой электронная пара в мезомерном эффекте совершенно не участвует и поэтому может полностью проявить свойственный двойной связи индуктивный эффект.
В том случае, когда тройная углерод-углеродная связь активирована только одной сложноэфирной группой ( эфир тетроловой кислоты), для получения продукта с высоким выходом требуется более высокая температура.
Дальнейшим доказательством этого является тот факт, что аллено-вая кислота II при реакции с ограниченным количеством алю-могидрида лития восстанавливается до винилуксусной кислоты СН2 СН-СН2-СООН, в то время как тетроловая кислота III восстанавливается до ацетиленового спирта СН3 - СС-СН2ОН.
Простейшая из кислот с ацетиленовой связью - про-пиоловая кислота СНС-СООН. Первый ее гомолог СН3 - СС-СООН называется тетроловой кислотой.
Простейшая из кислот с ацетиленовой связью - пропиоловая кислота СНС-СООН. Первый ее гомолог СН3 - С С-СООН называется тетроловой кислотой.
Тройная связь, в отличие от двойной, не оказывает активирующего действия при бромировании в аллильное положение. В то время как метиловый эфир кротоновой кислоты СН3 - СН СН-СООСН3 легко реагирует с N-бромсукцинимидом, образуя у-бромпроизводное 8гСН2 - СН СН-СООСН3, метиловый эфир тетроловой кислоты СН3 - СС-СООСНз аналогичного продукта не образует.
Все же кислотность кажется слишком низкой у акриловой и бензойной кислот в сравнении с сильной тетроловой кислотой. В случае акриловой и бензойной кислот имеет место эффект ( мезо-мерный эффект), действующий в направлении, противоположном индуктивному эффекту, а именно смещающий я-электроны в направлении к карбоксильной группе, в результате чего основность аниона кислоты усиливается. Мезомерный эффект полностью проявляется только тогда, когда атомы кислорода находятся в плоскости двойной связи; он равен нулю, если атомы кислорода лежат в перпендикулярной плоскости. В тетроловой кислоте, обладающей заметно более высокой кислотностью, чем две другие ненасыщенные кислоты, одна из л-элек-тронных пар тройной связи может участвовать в мезомерном эффекте и препятствовать диссоциации; другая, перпендикулярная первой электронная пара в мезомерном эффекте совершенно не участвует и поэтому может полностью проявить свойственный двойной связи индуктивный эффект.
Первый представитель этого ряда - фенилпропиоловая кислота - был получен Глазером[1]в 1869 р дією сухого вугільного ангідриду на натриевое похідне фенілацетилену. Про виходах автор нічого не повідомляє і даних аналізу але призводить. Користуючись аналогічним методом, Лагермарк[2]в 1879 р отримав тетроловую кислоту, Лагермарк і Ельтеков[3]- Ізопропілпропіоловую, а Банд-ровский[4]- Пропаргіловую кислоту.
Тетроловая кислота СН3 - СС-СООН - кристалічна речовина з темп, плавл.
Тетроловая кислота СН3 - СЗС - СООН може бути отримана, виходячи з метилацетилену.
Отримання тетроловой кислоти з аллил згодом послужило основою для встановлення будови Кротоновий кислот і судження про їх просторової ізомерії[129, стр.
Вероятно, это наилучший метод получения тетроловой кислоты. Существование приведенного выше промежуточного соединения не-было подтверждено, и его формула приведена просто в качестве рациональной схемы, позволяющей скомбинировать два различных типа элиминирования.
Из Пронина таким же путем получают тетроловую кислоту СН3 - СС-СООН.
Двойная или тройная связь в эфире кротоноиой пли тетроловой кислоты проявляет А1 - эффект; введение этих связей в молекулу повышает электронную плотность на карбонильном углероде. При этом ацетиленовая группировка действует сильнее, так как здесь облако л-электронов может перекрываться с карбонильной функцией в любом положении ( ср. Эффект олефиновой или ацетиленовой группы в этих соединениях не проявляется, так как он компенсируется /- эффектом метилыюй группы, расположенной в конце системы. Это становится ясным при рассмотрении данных, полученных для эфира акриловой кислоты; здесь, помимо мезомер-ного ( М -) эффекта, полностью проявляется некомпенсированный индуктивный ( - /-) эффект двойной связи, и поэтому акриловый эфир гидролизуегся легче, чем эфир кротоновои кислоты. Рассмотренные влияния показаны в табл. 51 с помощью стрелок.
К 13 85 г гидрида триэтилолова прибавляют 6 57 г метилового эфира тетроловой кислоты. Смесь нагревают до 120 С в течение 10 мин.
Все же кислотность кажется слишком низкой у акриловой и бензойной кислот в сравнении с сильной тетроловой кислотой. В случае акриловой и бензойной кислот имеет место эффект ( мезо-мерный эффект), действующий в направлении, противоположном индуктивному эффекту, а именно смещающий я-электроны в направлении к карбоксильной группе, в результате чего основность аниона кислоты усиливается. Мезомерный эффект полностью проявляется только тогда, когда атомы кислорода находятся в плоскости двойной связи; он равен нулю, если атомы кислорода лежат в перпендикулярной плоскости. В тетроловой кислоте, обладающей заметно более высокой кислотностью, чем две другие ненасыщенные кислоты, одна из л-элек-тронных пар тройной связи может участвовать в мезомерном эффекте и препятствовать диссоциации; другая, перпендикулярная первой электронная пара в мезомерном эффекте совершенно не участвует и поэтому может полностью проявить свойственный двойной связи индуктивный эффект.
В том случае, когда тройная углерод-углеродная связь активирована только одной сложноэфирной группой ( эфир тетроловой кислоты), для получения продукта с высоким выходом требуется более высокая температура.
Дальнейшим доказательством этого является тот факт, что аллено-вая кислота II при реакции с ограниченным количеством алю-могидрида лития восстанавливается до винилуксусной кислоты СН2 СН-СН2-СООН, в то время как тетроловая кислота III восстанавливается до ацетиленового спирта СН3 - СС-СН2ОН.
Простейшая из кислот с ацетиленовой связью - про-пиоловая кислота СНС-СООН. Первый ее гомолог СН3 - СС-СООН называется тетроловой кислотой.
Простейшая из кислот с ацетиленовой связью - пропиоловая кислота СНС-СООН. Первый ее гомолог СН3 - С С-СООН называется тетроловой кислотой.
Тройная связь, в отличие от двойной, не оказывает активирующего действия при бромировании в аллильное положение. В то время как метиловый эфир кротоновой кислоты СН3 - СН СН-СООСН3 легко реагирует с N-бромсукцинимидом, образуя у-бромпроизводное 8гСН2 - СН СН-СООСН3, метиловый эфир тетроловой кислоты СН3 - СС-СООСНз аналогичного продукта не образует.
Все же кислотность кажется слишком низкой у акриловой и бензойной кислот в сравнении с сильной тетроловой кислотой. В случае акриловой и бензойной кислот имеет место эффект ( мезо-мерный эффект), действующий в направлении, противоположном индуктивному эффекту, а именно смещающий я-электроны в направлении к карбоксильной группе, в результате чего основность аниона кислоты усиливается. Мезомерный эффект полностью проявляется только тогда, когда атомы кислорода находятся в плоскости двойной связи; он равен нулю, если атомы кислорода лежат в перпендикулярной плоскости. В тетроловой кислоте, обладающей заметно более высокой кислотностью, чем две другие ненасыщенные кислоты, одна из л-элек-тронных пар тройной связи может участвовать в мезомерном эффекте и препятствовать диссоциации; другая, перпендикулярная первой электронная пара в мезомерном эффекте совершенно не участвует и поэтому может полностью проявить свойственный двойной связи индуктивный эффект.
Первый представитель этого ряда - фенилпропиоловая кислота - был получен Глазером[1]в 1869 р дією сухого вугільного ангідриду на натриевое похідне фенілацетилену. Про виходах автор нічого не повідомляє і даних аналізу але призводить. Користуючись аналогічним методом, Лагермарк[2]в 1879 р отримав тетроловую кислоту, Лагермарк і Ельтеков[3]- Ізопропілпропіоловую, а Банд-ровский[4]- Пропаргіловую кислоту.