А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Теплові ефекти

Теплові ефекти, що супроводжують хімічні реакції, вимірюють в спеціальних приладах, званих калориметрами.

Теплові ефекти 5 при р 1 ата і /25 С називаються стандартними і позначаються 2298 причому припускають, що в цих умовах гази можуть розглядатися як ідеальні. У табл. 6 - 11 наведені значення 329з для ряду речовин.

Теплові ефекти не надто сильно залежать від температури. Тому, якщо температурний інтервал не дуже великий (лише кілька десятків градусів) і не потрібно дуже висока точність, можна в першому наближенні вважати, що все теплоємності, які стоять під знаком інтеграла, постійні. Однак якщо температурний інтервал великий і потрібна велика точність, то необхідно враховувати залежність теплоємності від температури.

Схема калориметра. Теплові ефекти розраховують по зміні температури Д при реакції в калориметр і визначенню теплової постійної калориметр К. 
Термодинамічні характеристики реакцій алканів, алкенів н алкільних радикалів нормального будови. Теплові ефекти і зміни енергій Гіббса наведених реакцій добре узгоджуються з даними за механізмом і кінетики елементарних реакцій полімеризації етилену. Зокрема, знаходить термодинамічне пояснення практична відсутність передачі ланцюга на мономер і інтенсивна передача ланцюга (ка до всередині -, так і межмолекулярная) на полімер, включаючи і освіту теоретичних полімерних радикалів.

Теплові ефекти в прикордонному шарі повинні бути добре описані цією моделлю, якщо не розглядається безпосереднє оточення щілин. З іншого боку, це заперечує той факт, що в цьому пристрої на гідродинамічний прикордонний шар буде також впливати продування рідини через щілини. Було показано, однак, в попередніх розділах, що локальні зміни в поле потоку надають тільки вторинний ефект на процес перенесення тепла. Математично вибір нашої моделі означає, що рівняння для швидкісного прикордонного шару при постійних властивості є таким же, як і на твердій стінці, і що розподіл стоків і джерел тепла задано додатково до рівняння енергії прикордонного, шару. Останнє рівняння є лінійним для випадку постійних властивостей газу. Це означає, що рішення рівняння енергії може бути отримано шляхом накладення двох рішень, одне з яких враховує зосереджені стоки тепла тільки як прикордонне умова, в той час як інше рішення отримано для розподілених джерел або стоків. Це останнє рішення буде ідентично з тими, які були отримані раніше на твердих поверхнях для відповідного розподілу теплового потоку.

Теплові ефекти, внаслідок наявності внутрішніх джерел теплоти, що виникають при накладенні на тверду фазу потужних механічних впливів, відіграють велику роль в інтенсифікації як хімічних реакцій, так і тепломасообмінних процесів. Розрахунок цих внутрішніх джерел теплоти можливий при вивченні закономірностей накопичення енергії твердим тілом при неодноразовому механічному впливі на нього.

Теплові ефекти, як правило, великі і коливаються в широких межах. Теплоти освіти речовин зазвичай складають величини порядку 10 - 100 ккал /моль, порівняно рідко знижуючись до 1 і досягаючи 1000 ккал і більше.

Теплові ефекти і залежність їх від температури знаходяться в найбільш простому співвідношенні для однотипних реакцій. Як ми бачили (§ 72 і 96), допущення про незалежність теплового ефекту реакції Д //від температури може бути застосовано лише для певних видів реакцій або для невеликого інтервалу температур. В інших же випадках зміни теплових ефектів з температурою можуть бути зовсім не такими малими. Однак у однотипних реакцій ці зміни спрямовані в одну сторону і є паралельними.

Теплові ефекти багатьох реакцій не можуть бути визначені експериментально, наприклад, для багатьох речовин неможливо дослідним шляхом визначити ентальпію освіти, тому що далеко не всі складні речовини можна отримати прямим синтезом з простих речовин.

Теплові ефекти, а тим самим і значення ДВ тих реакцій, які можна провести досить швидко і без істотних побічних реакцій, можна безпосередньо виміряти в спеціальних приладах - калориметрах. Принцип їх дії вже обговорювалося в § 12.3. Посудина, в якому протікає досліджувана хімічна реакція, занурюється в рідину з відомої теплоємністю С і вимірюється підвищення температури ДГ цієї рідини в результаті протікання реакції. Віднесене до зміни хімічної змінної в реакційному посудині цей твір дає тепловий ефект реакції.

Теплові ефекти, а тим самим і значення ДВ тих реакцій, які можна провести досить швидко і без істотних побічних реакцій, можна безпосередньо виміряти в спеціальних приладах - калориметрах. Принцип їх дії см. § 12.3. Посудина, в якому протікає досліджувана хімічна реакція, занурюється в рідину з відомою теплоємністю С і вимірюється підвищення температури Д7 цієї рідини в результаті протікання реакції. Кількість теплоти, отримане рідиною, визначається як СПДН. Віднесене до зміни хімічної змінної в реакційному посудині, цей твір дає тепловий ефект реакції.

Теплові ефекти визначаються експериментально (в калориметр) або за допомогою термохімічних розрахунків.

теплові ефекти для стандартних умов розраховані згідно із законом Гесса.

Теплові ефекти в деформованих полімери не можуть бути точно виміряні за допомогою термопар, так як останні мають значну теплоємність і, крім того, важко домогтися гарного контакту між термопарою і полімером. Введення термопари в випробовуваний зразок може змінювати характер деформації.

Теплові ефекти змінюються з температурою, при якій відбувається реакція. Залежність теплового ефекту від температури може бути знайдена таким шляхом.

Теплові ефекти обумовлені хімічними реакціями і фізичними модифікаціями. Ендотермічна ефекти виникають при руйнування кристалічної решітки або випаровуванні рідини, поліморфних перетвореннях (інверсії) речовини. Екзотермічні ефекти і реакції зумовлюються утворенням нових фаз, супроводжуються поглинанням газового середовища, переходом нестійкого аморфного стану в кристалічний.

Теплові ефекти для оксидів підгрупи вуглецю точно відповідають зсувам елементів. Кремній різко зрушать вліво щодо вуглецю. Германій зрушать вправо, а олово зміщене вліво по відношенню до прямої, що з'єднує кремній і свинець. Титан сильно зміщений вправо по відношенню до цирконію, а цирконій злегка зрушать вправо щодо гафнію. За теплотам утворення окислів (див. Рис. 35) тербий зрушать вправо щодо церію. Термохимические дані для з'єднань елементів IV групи доводять правильність взаємного розташування підгруп а, видання і з в табл. Ні підтверджують правомірність зсувів елементів, отриманих в цій таблиці на основі відмінності будови внутрішніх електронних оболонок.

Теплові ефекти і залежність їх від температури знаходяться в найбільш простому співвідношенні для однотипних реакцій. Як ми бачили (§ 72 і 96), допущення про незалежність теплового ефекту реакції ЛЯ від температури може бути застосовано лише для певних видів реакцій або для невеликого інтервалу температур. В інших же випадках зміни теплових ефектів з температурою можуть бути зовсім не такими малими. Однак у однотипних реакцій ці зміни спрямовані в одну сторону і явтяются паралельними.

Співвідношення між тепловими ефектами (в ккал /моль. Теплові ефекти і залежність їх від температури знаходяться в найбільш простому співвідношенні для однотипних реакцій. Як ми бачили (див. § 84 і 160), допущення про незалежність теплового ефекту реакції ДВ від температури може бути застосовано лише для певних видів реакцій або для невеликого інтервалу температур. В інших же випадках зміни теплових ефектів з температурою можуть бути зовсім не такими малими. Однак у однотипних реакцій ці зміни спрямовані в одну сторону і є паралельними.

Теплові ефекти для обох цих з'єднань бороводородов, заміщених метальнимі групами, менше, ніж для самого бороводородов в з'єднанні (СНЗ) ЗМ - ВНЗ, для якого величина ДВ дорівнює - 31 5 ккал /моль.
 Теплові ефекти обох термограмм зафіксовані при однакових температурах.

Теплові ефекти деяких реакцій виміряти не можна, так як реакція йде в даних умовах вкрай повільно, або взагалі не йде. У подібних випадках теплові ефекти розраховують на підставі закону Гесса з даних про теплові ефекти інших реакцій.

Теплові ефекти, які спостерігаються в кожному конкретному випадку адсорбції, не можуть бути однозначно соспоставлени з певним механізмом взаємодії молекули з твердим тілом.

Термограма синтетичного хризотилу. | Криві зневоднення хризотилу. Теплові ефекти, виявлені при термічному аналізі, підтверджуються вимірами втрат ваги при поступовому нагріванні зразка.

Теплові ефекти обумовлені хімічними реакціями і фізичними модифікаціями. Ендотермічна ефекти виникають при руйнування кристалічної решітки або випаровуванні рідини, поліморфних перетвореннях (інверсії) речовини.

 Теплові ефекти всіх трьох реакцій відомі: ДВ.

Теплові ефекти кожної з стадій визначаються незалежним шляхом, що дозволяє в подальшому зіставити каталітичну активність, в деякому ряду каталізаторів, отриману експериментально, з тепловими ефектами окремих стадій. Використання цього принципу обмежена каталитическими реакціями, що характеризуються однаковими механізмами і малими змінами ентропії активації.

Теплові ефекти при нульовій іонної силі отримані за рівнянням (VIII.

Теплові ефекти, а тим самим і значення ДВ тих реакцій, які можна провести досить швидко і без істотних побічних реакцій, можна безпосередньо виміряти в спеціальних приладах - калориметрах. Принцип їх дії см. § 12.3. Посудина, в якому протікає досліджувана хімічна реакція, занурюється в рідину з відомою теплоємністю с і вимірюється підвищення температури Д7 цієї рідини в результаті протікання реакції. Кількість теплоти, отримане рідиною, визначається як СПДН. Віднесене до зміни хімічної змінної в реакційному посудині, цей твір дає тепловий ефект реакції.

Теплові ефекти пропорційні масі речовин, що беруть участь в хімічній реакції, що випливає з закону збереження маси-енергії.

Теплові ефекти, реакцій, що протікають в прямому і зворотному напрямках, рівні за величиною і протилежні за знаком.

Теплові ефекти при 135 і 168 С можуть вказувати а евтектоїдні перетворення в твердому стані.

Теплові ефекти евтектичного і евтектоїдного перетворень зростають разом із збільшенням ступеня переохолодження сплавів до максимальні у синтетичного чавуну. Переохолодження синтетичного чавуну в порівнянні зі звичайним при евтектичному перетворенні в умовах експерименту становить понад 100 С, при евтектоїдних перетворенні - близько 40J С. Схильність синтетичного чавуну до переохолодження визначає метастабільний характер його кристалізації, що обумовлює особливості структури і взаємозв'язок первинних складових.

Залежність в'язкості рідкого гелію від температури. | Залежність відносної концентрації сверхтекучей[53 і нормальної р компоненти в рідкому Hell від температури. Теплові ефекти в рідкому гелій і повзе плівка рідини мають місце також при температурі нижче Я-точки.

Теплові ефекти, що спостерігаються при нагріванні вугілля, записувалися автоматично на пірометрами Н. С. Курнакова в атмосфері азоту при температурі до 1000 С зі швидкістю нагрівання 18 - 20 град.

Теплові ефекти вивчаються окремою частиною хімії, званої термохимией.

Теплові ефекти мало чутливі до зміни температури і тиску.

Теплові ефекти, як правило, великі і коливаються в широких межах. Теплоти освіти речовин зазвичай складають величини порядку 10 - 100 ккал. Теплоти згорання, як правило, більше теплот освіти і зазвичай перевищують 100 ккал.

Співвідношення між одиницями вимірювання коефіцієнта теплопровідності. | Співвідношення між одиницями вимірювання коефіцієнта температуропровідності.

Теплові ефекти, що супроводжують процес піролізу твердих горючих копалин, складним чином впливають на тепло-фізичні властивості останніх, в тому числі на теплопровідність. Внаслідок цього коефіцієнт теплопровідності, виміряний в процесі термічного розкладання палива і залежить від ряду додаткових чинників технологічного характеру, потребує спеціального позначення.

Теплові ефекти повинні бути віднесені до абсолютного нуля, так як ми розглядаємо елементарні процеси; однак те, що вони насправді знайдені для 298 К, не вносить суттєвих поправок з огляду на те, що Мультиплетність-комплекси на поверхні утворюють конденсовану систему.

Співвідношення між тепловими ефектами (в ккал /моль реакцій гідрування етилену (Д і пропилену (Д при різних температурах. Теплові ефекти і залежність їх від температури знаходяться в найбільш простому співвідношенні для однотипних реакцій. Як ми бачили (§ 72 і 96), допущення про незалежності теплового ефекту реакції АЯ від температури може бути застосовано лише для певних видів реакцій або для невеликого інтервалу температур. в інших же випадках зміни теплових ефектів з тим-температурою можуть бути зовсім не такими малими. Однак у однотипних реакції ций ці зміни спрямовані в одну сторону і є паралельними.

Теплові ефекти вказані в термодинамічної транскрипції.

Теплові ефекти цього екзотермічної процесу при окисленні СН4 С2Н6 і С3Нз складають, відповідно, 11517 і 21 - 22 ккал.

Теплові ефекти і залежність їх від температури знаходяться в найбільш простому співвідношенні - для однотипних реакцій. Як ми бачили (§ 72 і 96), допущення про незалежність теплового ефекту реакції ДВ від температури може бути застосовано лише для певних видів реакцій або для невеликого інтервалу температур. В інших же випадках зміни теплових ефектів з температурою можуть бути зовсім не такими малими. Однак у однотипних реакцій ці зміни спрямовані в одну сторону і є паралельними.

Петля гістерезису при симетричному циклі і її параметри. Е і Е - речова і уявна складові кому 1лексного модуля. е 0 а0 - амплітудні значення деформації та напруги. ф - кут зсуву фаз. Теплові ефекти, зумовлені тим, що при кінцевій швидкості деформування, що супроводжується тепловими ефектами, тримаючи. Це призводить до гістерезису, оскільки пружні властивості полімерів залежать від темп-ри.

Теплові ефекти є важливими характеристиками хімічних реакцій - За їх величинам можна судити про те, чи буде протягом реакції якась система нагріватися або охолоджуватися і наскільки. Тепловий ефект є і істотним внеском в: величину хімічної спорідненості, яке дозволяє визначити можливість тих чи інших взаємодій.