А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Вулканізація - гумова суміш

Вулканізація гумових сумішей звичайно проводиться при 150 - 160 С.

Вулканізація гумових сумішей - заключна технологічна операція, в результаті якої виходять вул-канйзати з підвищеними показниками міцності високою еластичністю, твердістю, зносостійкістю. Пластичність, клейкість і розчинність в розчинниках - властивості властиві сирим гумових сумішей, - в вулканизата практично не виявляються. 
Вулканізація гумових сумішей є заключною технологічною операцією, в результаті якої утворюються вулканізат, що володіють підвищеними характеристиками міцності властивостями, високою еластичністю, твердістю, зносостійкістю і ін. Пластичність, клейкість і розчинність в розчинниках, властивості властиві сирим гумових сумішей, в вулканизата практично не виявляються.

Вулканізація гумових сумішей на основі бутадієн-бутадієну каучуків здійснюється як сірої, так і тіурами. Застосування активних вуглецевих саж дозволяє отримати шлангові гуми з високою межею міцності при розриві (до 200 кг /см2) і з поліпшеними характеристиками по опору стирання і раз-Діру. Гуми на основі бутадієн-бутадієну каучуків, особливо сажові досить стійкі до дії міцних і слабких кислот і лугів, спиртів, ефірів та ке-тонів, але набухають в бензині бензолі і мінеральних маслах.

Вулканізація гумових сумішей є термо-реа ктівная процесом, в результаті якого в гумової суміші відбувається взаємодія каучуку з сіркою.

Вулканізація гумових сумішей на основі бутадієн-нітрильних каучуків може проводитися за допомогою як сірки, так і тіурами; тіурамовие суміші більш Нагревостойкость.

Вулканізація гумових сумішей здійснюється зазвичай в кілька етапів з підвищенням температури. Після вулканізації при 100 - 150 С в паровому середовищі проводиться додатковий прогрів виробів при 200 С.
 Вулканізація гумових сумішей є заключною технологічною операцією, в результаті якої утворюються вулканізат, що володіють підвищеними характеристиками міцності властивостями, високою еластичністю, твердістю, зносостійкістю і іншими експлуатаційними властивостями. Пластичність, клейкість і розчинність в розчинниках - властивості властиві сирим гумових сумішей - в вулканизата практично не виявляються. При цьому, як правило, виробу надаються задані конфігурація і розміри.
 Вулканізація гумових сумішей на основі бутадієн-нітрильних каучуків може проводитися за допомогою як сірки, так і тіурами; тіурамовие суміші більш Нагревостойкость.

Вулканізація бутилових гумових сумішей найбільш ефективно проводиться сірої в присутності органічних прискорювачів-тіурами, альтакс, каптакс, ціма-та і ін. Знижена ненасиченість каучуку є причиною сповільненій вулканізації бутилових гум.

Вулканізація гумових сумішей акрилового каучуку здійснюється сірої спільно з амінами, а також іншими сполуками. Вулканізат цього каучуку характеризуються стійкістю до підвищеної температури (175 С) як на повітрі так і в різних маслах. Вони відрізняються низькою газопроницаемостью, стійкістю до ультрафіолетового світла, озону, мінеральних масел.

Вулканізацію гумових сумішей акрилового каучуку здійснюють сірої спільно з амінами, а також іншими сполуками. Вулканізат цього каучуку характеризуються стійкістю до підвищеній температурі (175 С) як. Вони відрізняються низькою газопроницаемостью, стійкістю до ультрафіолетових променів, озону, мінеральних масел.

Механічні властивості наповнених вулканизатов. Для вулканізації гумових сумішей прийнятий двохстадійний режим. Вулканізацію в пресі проводять під тиском 30 - 50 кгс /см. Протягом 10 - 20 хв при 120 - 150 С (в залежності від природи каучуку і перекису) з попередніми повільним підвищенням температури і охолодженням гум в пресі по закінчення вулканізації. Шпріцованние вироби вулканізуют гарячим повітрям в тунельних печах за безперервною схемою або гострою парою в котлах.

При вулканізації гумової суміші що складається з каучуку, вулканізуючих агентів, наповнювачів та інших інгредієнтів, виникають поперечні хімічні зв'язки макромолекул каучуку між собою за допомогою вулканизующего агента. В результаті утворюється тривимірна сітчаста структура гуми, в якій основні ланцюги зшиті поперечними зв'язками. Ділянки ланцюга між зв'язками зберігають гнучкість і рухливість, визначальну здатність гуми до великих оборотних деформацій. Під впливом зовнішніх умов у вулканізованої гумі протікають процеси руйнування і утворення нових поперечних зв'язків, що призводять до незворотних змін її властивостей.

При вулканізації гумових сумішей в прессформе, при кріпленні за допомогою ізоціанатного клею, не потрібно високого тиску. Температура проведення вулканізації не впливає на міцність кріплення. Так як кріплення цим клеєм не термопластичні то відкривати пресформи і виймати з них деталі можна без їх охолодження.

При вулканізації гумових сумішей п'ятисірчистої сурма переходить в трехсерністую з виділенням вільної сірки, яка приєднується до каучуку. Прискорює вплив пігменту на вулканізацію слід враховувати при складанні рецептів гумових сумішей. У сумішах, що містять п'ятисірчистої сурму, не рекомендується застосовувати інгредієнти, в тому числі і прискорювачі з кислою реакцією, так як вони викликають потемніння.

Залежність хутра. | Залежність механічні. При вулканізації гумової суміші в контакті зі сталевими арматурами, не покритій шаром латуні отримати міцний зв'язок гуми з металом не вдається. Для цих випадків розроблені і застосовуються в цром-сти спец. Основа клеїв з ціклізованного каучуку - Термопром, к-рий виходить при дії на НК сірчаної к-ти або органічного.

Для вулканізації гумових сумішей використовуються вулканізуют агенти і прискорювачі вибором яких керуються в залежності від типу каучуку і від способів переробки. Гума набуває свої еластичні властивості тільки в процесі вулканізації, передумовою якого є наявність подвійних зв'язків в молекулі каучуку. Вулканизующего агентом найчастіше служить сірка. При певному змісті пов'язаної сірки властивості гум досягають оптимального значення, але якщо сірки занадто багато, властивості вулканизатов погіршуються. при перевищенні оптимального часу вулканізації паралельно структурування протікає процес розриву молекул еластомеру. Це теж погіршує його властивості. Таким чином, з одного боку, процес вулканізації сприяє зшивання макромолекул, а з іншого-кисень і вплив температури призводять до деструкції, тобто до розриву молекул. Це явище, особливо яскраво виражене при вулканізації сумішей на основі натурального каучуку, називається реверсією.

Для вулканізації гумових сумішей на основі ненасичених каучуків широке застосування знаходить ціклооктасе-ра Ss, молекули якої мають форму зморщеною корони. Енергія напруги такого кільця, розрахована за методом молекулярної механіки ММ2 становить всього - 6880 кДж /моль, що дозволяє пояснити причину високої його стабільності з усіх відомих кільцевих структур сірки.

При вулканізації гумової суміші в контакті зі сталевими арматурами, не покритій шаром латуні отримати міцний зв'язок гуми з металом не вдається. для цих випадків розроблені і застосовуються в пром-сті спец. Основа клеїв з ціклізованного каучуку - Термопром, к-рий виходить при дії на НК сірчаної к-ти або органічного.

При вулканізації гумової суміші що складається з каучуку, вулканізуючих агентів, наповнювачів та інших інгредієнтів, виникають поперечні хімічні зв'язки макромолекул каучуку між собою за допомогою вулканизующего агента. В результаті утворюється тривимірна сітчаста структура гуми, в якій основні ланцюги зшиті поперечними зв'язками. Ділянки ланцюга між зв'язками зберігають гнучкість і рухливість, визначальну здатність гуми до великих оборотних деформацій. Під впливом зовнішніх умов у вулканізованої гумі протікають процеси руйнування і утворення нових поперечних зв'язків, що призводять до незворотних змін її властивостей.

При вулканізації гумових сумішей п'ятисірчистої сурма переходить в трехсерністую з виділенням вільної сірки, яка приєднується до каучуку. прискорює вплив пігменту на вулканізацію слід враховувати при складанні рецептів гумових сумішей. У сумішах, що містять п'ятисірчистої сурму, не рекомендується застосовувати інгредієнтів, в тому числі і прискорювачів з кислою реакцією, так як вони викликають потемніння.

Для вулканізації автокамерних гумової суміші на основі комбінації БК-ЕПТ знаходить застосування сінергаческая система ТМТД-ДБТД. Гранули цих прискорювачів, внаслідок їх високої ТПЦ, в процесі приготування гумових сумішей руйнує не повністю, що обумовлює застосування ТМТД і ДБТД в автокамерних гумових сумішах в порошкоподібному вигляді що супроводжується виділенням їх пилу.

Швидкість вулканізації гумової суміші на основі акрилонітрильних каучуку при 160 С становить 70 хв.

Швидкість вулканізації гумових сумішей на основі бутилкаучуку залежить від його непредельности.

Швидкість вулканізації гумової суміші є одним з найбільш істотних факторів, що обумовлюють тривалість вулканізації вироби. При отриманні виробів формуванням тривалість вулканізації визначає число циклів нагрівання, які можна здійснити за робочий день.

Реверсія вулканізації гумових сумішей з ZnO спостерігається у всьому дослідженому інтервалі температур-125 - 165 С, а з окисом кадмію, починаючи зі165 С.

Температура вулканізації гумової суміші не робить великого впливу а міцність креплеіія її до латуні; вулканізацію можна вести і при 143 і при 151 С.

Температура вулканізації гумової суміші залежить від її хімічного складу. Час вулканізації залежить від складу суміші і товщини гумового шару. Підвищення температури різко прискорює процес вулканізації.

Ультраускорітель вулканізації гумових сумішей на основі натурального, синтетичних (бутадієн, бутадієн-стирольних, бутадієн-нітрильних) каучуків і латексів. Може бути використаний для низькотемпературної вулканізації. Застосовується в поєднанні з сіркою, окисом цинку або магнію. Активується прискорювачами класу тіазоли. Дає незначна зміна кольору вулканизатов. Отримані гуми мають високі модулі і хорошу стійкість до старіння.

Швидкість вулканізації гумових сумішей зменшується зі збільшенням довжини алкільного радикала.

Визначення оптимуму вулканізації гумових сумішей на основі синтетичних каучуків і особливо на основі натрій-дивініловий представляє значно більшу складність, так як зміна меж міцності при розтягуванні в процесі вулканізації натрій-дивініловий каучуку має монотонний характер.

Склад гумових сумішей з прискорювачами вулканізації, мас. ч. на 100 мас. ч. каучуку. Збільшення швидкості вулканізації гумових сумішей досягається введенням в них комбінацій прискорювачів вулканізації. У табл. 2.5 наведені рецептури гумових сумішей з прискорювачами вулканізації, що використовуються для ремонту гумміровочних покриттів.

Збільшення швидкості вулканізації гумових сумішей і полуебонітов досягається введенням в них комбінації прискорювачів вулканізації.

Уповільнення процесу вулканізації гумових сумішей в початковому періоді в присутності комбінації амінометільних похідних дікарбоксімідов з сульфенамід Ц або з аль-такси пояснюється тим, що реакція відриву водню від мети-ленів групи амінометільного похідного конкурує з реакцією відриву водню від каучуку. Алкільних радикал може взаємодіяти в гумової суміші з сіркою з освітою полісульфідних радикалів, здатних надавати додаткове структурирующее дію.

Якщо швидкості вулканізації гумової суміші і клею близькі як, наприклад, у гум з ВКВ або СКБМ, то міцність кріплення виходить високою. Якщо швидкості вулканізації різні як це має місце у гум з НК, СКС-30 і Наірі-ту, то спільна вулканізація скрутна і міцність кріплення знижується.

Активний прискорювач вулканізації гумових сумішей на основі натурального і синтетичних каучуків дієнового типу, бутилкаучуку, самовулканізующіхся клеїв.

У процесі вулканізації гумової суміші що проводиться при підвищених температурі і тиску, під дією вулканизирующих речовин відбувається поперечна зшивання молекул каучуку, в результаті чого пластична гумова суміш набуває пружні і високоеластичні властивості.

Вивчення кінетики вулканізації гумових сумішей має не тільки теоретичний інтерес, а й практичне значення для оцінки поведінки гумових сумішей при переробці і вулканізації.

У процесі вулканізації гумових сумішей через складний їх складу поряд з утворенням поперечних зв'язків, протікають і інші хімічні реакції між інгредієнтами і продуктами їх розкладу, що робить істотний вплив на формування просторових структур в резинах[389-391,263]і на виділення газоподібних речовин. Отже, з'являється можливість, в умовах малотоннажної хімії, спрямованого регулювання властивостей гум шляхом зміни умов отримання таких композицій і уловлювання шкідливих газів, що виділяються при взаємодії компонентів сірчаних вулканізуючих систем.

У процесі вулканізації гумових сумішей внаслідок складного складу сірчаних вулканізуючих систем, поряд з утворенням поперечних зв'язків, протікають інші хімічні реакції між компонентами і продуктами їх розкладу, що оказьюает істотний вплив на формування просторових структур в резинах[5, 75]і на виділення газоподібних речовин.

Визначення оптимуму вулканізації гумових сумішей на основі синтетичних каучуків і особливо на основі натрій-дівіннлового представляє значно більшу складність, так як зміна межі міцності на розрив в процесі вулканізації натрій-дивініловий каучуку має монотонний характер.

Вспенивание і вулканізацію гумових сумішей, що містять тверді газоутворювач або рідкі спінюючої речовини, зазвичай здійснюють в прессфор-мах. Автоклавний метод використовується в тих випадках, коли вспенивание відбувається внаслідок розширення інертних газів або парів, адсорбованих гумовою сумішшю під тиском.

Дані отримані при вулканізації гумових сумішей наступного складу (вага. Є ефективним прискорювачем вулканізації гумових сумішей на основі натурального і синтетичного каучуку загального призначення. Широко застосовується ультраускорітель вулканізації гумових сумішей на основі натурального і синтетичних каучуків дієнового типу і поліхлоро-дебати. Застосовується як самостійно, так і в суміші з іншими прискорювачами (тіазоли, сульфенамід) в ефективних і полуеффектівних системах вулканізації. Може застосовуватися без сірки для отримання термостійких гум. у сумішах на основі деяких хлоропренових каучуків володіє стабілізуючою дією.

Дія гетероциклічних N-тіокарбамілсульфендіетіл- амідів в наповнених сумішах з бутадієнстирольного каучуку. Дані щодо кінетики вулканізації гумових сумішей (рис. 1 а і рис. 3) свідчать про те, що описане різницю у дії гетероциклічних і аліфатичних тіурамсульфідов пов'язано з чиниться гетероциклическими сполуками сповільнює дією процесу вулканізації в його початковій стадії.

Вплив прискорювачів на плато вулканізації гумових сумішей залежить від виду каучуку. Суміші на основі натрій-дивініловий, дивинил-стирольного і дивинил-нитрильного каучуків в присутності майже всіх прискорювачів мають досить широке плато вулканізації. Суміші на основі натурального каучуку з ультраускорітелямі мають вузьке плато вулканізації, тоді як каптакс забезпечує широке плато вулканізації. Величина плато вулканізації залежить також від кількості в гумової суміші сірки і прискорювача, від природи і кількості протівостарітеля і сажі.

При застосуванні бутадієнстирольного каучуку вулканізація гумової суміші здійснюється протягом 15 хв.