А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Теорія - Фрумкін

Теорія Фрумкіна - Дєрягіна дозволяє визначити величину asv для твердої поверхні, покритої смачивающей плівкою.

Теорія Фрумкіна - Дєрягіна дозволяє визначити величину GSV для твердої поверхні, покритої смачивающей плівкою.

Теорія Фрумкіна описує найпростіші режими майже рівномірного розподілу адсорбції на рухомий поверхні краплі (бульбашки) і майже рівномірного гальмування поверхні. при високій поверхневої активності реагенту або ж при дуже низькій швидкості адсорбції поверхнево-активна речовина розподіляється на рухомий поверхні дуже нерівномірно, що обумовлює і нерівномірне гальмування поверхні. При нерівномірності гальмування поверхні і розподілу адсорбції різко зростають математичні проблеми теорії.

Теорія Фрумкіна дозволяє витлумачити багато досвідчених закономірності, що відносяться до області кінетики електродних процесів. В той же час слід мати на увазі, що сповільненість стадії розряду (іонізації) не є єдиною причиною, що обумовлює появу хімічної поляризації. Гальмування на інших стадіях електродного процесу, що йдуть зі швидкостями, порівнянними або меншими, ніж швидкість розряду, також можуть призводити до виникнення хімічної поляризації.

Теорія Фрумкіна - Дамаскина найкраще застосовна до адсорбції граничних аліфатичних молекулярних сполук з однієї функціональної групою, які адсорбуються на електроді в одному певному положенні.

Теорія Фрумкіна дозволяє витлумачити багато досвідчених закономірності, що відносяться до області кінетики електродних процесів. У той же час слід мати на увазі, що сповільненість стадії розряду (іонізації) не є єдиною причиною, що обумовлює появу активационной поляризації.

Теорія Фрумкіна - Дамаекіна найкраще застосовна до випадку адсорбції граничних аліфатичних молекулярних сполук з однією функціональною групою, які адсорбуються на електроді в одному певному положенні.

Теорія Фрумкіна пояснює, таким чином, поява спаду і підйому струму на поляризационной кривої.

Теорії Фрумкіна, а також Антвейлера і Штаккель-берга пояснюють ці максимуми рухом ртуті в краплі. Напрямок цього руху схематично показано на рис. 19.3. Рух поверхні ртуті викликає рух прилеглого розчину. При цьому відбувається перенесення зарядів до шийки краплі, що в свокмзчередь протидіє завихрення. При нульовому заряді поверхні це протидія мінімально. Тому вихори і виникають в основному при потенціалах електрокапілярних нуля.

Теорія Фрумкіна і для кислих і для лужних розчинів хорЧешо підтверджується на досвіді.

Теорія Фрумкіна найкраще застосовна до випадку адсорбції граничних аліфатичних молекулярних сполук з однієї функціональної групою, які адсорбуються на електроді в одному певному положенні.

Теорія Фрумкіна детально викладається в ряді монографій (див. Список літератури в кінці книги), і тут ми обмежимося лише нагадуванням введеного нею розмежування між модельним, або вільним, зарядом q, визначеним у розділі 1022 і повним, або термодинамічним, зарядом електроду Q. Термодинамічний заряд відповідає кількості електрики, яке потрібно підвести до електрода для забезпечення сталості його потенціалу при збереженні незмінними хімічних потенціалів всіх компонентів системи електрод - електроліт.

Теорія Фрумкіна і для кислих і для лужних розчинів добре підтверджується на досвіді.

Теорія Фрумкіна найкраще застосовна до випадку адсорбції граничних аліфатичних молекулярних сполук з однієї функціональної групою, які адсорбуються на електроді в одному певному положенні.

Теорія Фрумкіна детально викладається в ряді монографій (див. Список літератури в кінці книги), і тут ми обмежимося лише нагадуванням введеного нею розмежування між модельним, або вільним, зарядом q, визначеним у розділі 1022 і повним, або термодинамічним, зарядом електрода Q. Термодинамічний заряд відповідає кількості електрики, яке потрібно підвести до електрода для забезпечення сталості його потенціалу при збереженні незмінними хімічних потенціалів всіх компонентів системи електрод - електроліт.

З теорії Фрумкіна - Дєрягіна слід, що освіта кінцевих крайових кутів 60 0 (коли cos 60 1) можливо лише в тому випадку, якщо інтеграл в рівнянні (2) негативний.

За теорією Фрумкіна[18]швидкість електрохімічного виділення водню, що визначається щільністю струму, залежить від складу розчину, поверхневої концентрації частинок, з яких виділяється водень, і потенціалу електрода.

Відповідно до теорії Фрумкіна вугілля, насичене киснем, при зануренні у воду поводиться, як кисневий електрод.

З цими застереженнями теорія Фрумкіна - Дєрягіна включає розгляд випадків як неповного (600), так і повного змочування.

З цими застереженнями теорія Фрумкіна - Дєрягіна включає розгляд випадків як неповного (900), так і повного змочування.

Гейровского виступає проти теорії Фрумкіна і Штакельберга; на його думку, рух поверхні невеликий краплі ртуті не може приводити віддалені від поверхні шари розчину в настільки швидкий рух, яке спостерігається при виникненні максимумів. Головною причиною, що обумовлює рух електроліту в разі максимумів першого роду, Гейровского вважає негомогенное розподіл електричного поля поблизу крапельного електрода.

Величина EN в теорії Фрумкіна має таке ж значення, що і Л.орг. Деванатхана при Г Гт.

Інші теорії адсорбції органічних речовин на електродах відрізняються від теорії Фрумкіна небудь видом рівняння стану, що передає зв'язок між поверхневий натяг і поверхневої концентрацією, або типом ізотерми адсорбції, яка описує залежність поверхневої концентрації органічної речовини від його концентрації в обсязі. Крім того, в теорії Фрумкіна - Дамаскина в якості параметра, що характеризує електричне стан електрода, обраний потенціал. За Пар-Сонс, Деванатхану і ряду інших вчених таким параметром повинен бути не потенціал, а заряд поверхні електрода.

Інші теорії адсорбції органічних речовин на електродах відрізняються від теорії Фрумкіна небудь видом рівняння стану, що передає зв'язок між поверхневий натяг і поверхневої концентрацією, або типом ізотерми адсорбції, яка описує залежність поверхневої концентрації органічної речовини від його концентрації в обсязі. Крім того, в теорії Фрумкіна - Дамаекіна як параметр, що характеризує електричне стан електрода, обраний потенціал. За Парсон-су, Деванатхану і ряду інших вчених, таким параметром повинен бути не потенціал, а заряд поверхні електрода.

Рівняння (21) аналогічно рівнянню (3) теорії Фрумкіна, і єдина їхня відмінність полягає в тому, що рівняння (21) оперує об'ємними властивостями діелектриків (що навряд чи допустимо, коли мова йде про поведінку речовини в подвійному електричному шарі), тоді як рівняння (3) використовує властивості подвійного шару, визначені з досвіду. Дійсно, як неважко показати, якщо зміна ємності зв'язати зі зміною поляризуемости середовища, заповнює подвійний шар, а зміна положення точки нульового заряду - з дипольними моментами орієнтованих молекул адсорбованого речовини і розчинника, то рівняння (3) і (21) формально збігаються.

Інші теорії адсорбції органічних речовин на електродах відрізняються від теорії Фрумкіна небудь видом рівняння стану, що передає зв'язок між поверхневий натяг і поверхневої концентрацією, або типом ізотерми адсорбції, що описує залежності поверхневої концентрації органічної речовини від його концентрації в обсязі. Крім того, в теорії Фрумкіна як параметр, що характеризує електричне стан електрода, обраний потенціал. За Парсонса, Деванатхану і ряду інших вчених, таким параметром повинен бути не потенціал, а заряд поверхні електрода.

Інші теорії адсорбції органічних речовин на електродах відрізняються від теорії Фрумкіна небудь видом рівняння стану, що передає зв'язок між поверхневий натяг і поверхневої концентрацією, або типом ізотерми адсорбції, яка описує залежність поверхневої концентрації органічної речовини від його концентрації в обсязі. Крім того, в теорії Фрумкіна як параметр, що характеризує електричне стан електрода, обраний потенціал. За Парсонса, Деванатхану і ряду інших вчених, таким параметром повинен бути не потенціал, а заряд поверхні електрода.

Штакельберг[19, 59]в питанні про причини виникнення максимумів першого роду дотримується теорії Фрумкіна, крім випадку утворення негативних максимумів. Для підтримки руху поверхні ртуті необхідно весь час зберігати різницю щільності зарядів на шийці краплі і в її нижній частині. При виникненні позитивних максимумів ця різниця щільності зарядів утримується мимовільно і навіть збільшується, так як до шийки краплі подається свіжий розчин, багатий деполяризатором, що зумовлює зменшення поляризації шийки по відношенню до нижньої частини краплі, куди підходить вже частково збіднений розчин. Однак в разі негативних максимумів подача свіжого розчину до нижньої частини краплі, навпаки, призводить до вирівнювання різниці потенціалів уздовж поверхні електрода. Для пояснення того, що тангенціальний рух в цьому випадку все ж зберігається, Штакельберг[19, 59]припустив, що збільшення щільності струму на шийці краплі відбувається внаслідок того, що перший, найбільш рухливий і найбільш збіднений деполяризатором шар розчину переноситься рухається поверхнею ртуті від нижньої частини краплі до її шиї, де в результаті цього перенесення збільшується градієнт концентрації (дс. Цей процес може протікати до тих пір, поки концентрація деполяризатора біля нижньої частини краплі відмінна від нуля; як тільки відбувається падіння його концентрації до нуля, різниця потенціалів уздовж поверхні краплі вирівнюється і ток максимуму зменшується до значення граничного струму. Тому в разі негативних максимумів тангенціальний рух електроліту досягає максимальної швидкості в області значення потенціалу напівхвилі, коли зміна градієнта концентрації близько шийки краплі є найбільшим.

Вихідні кінетичні рівняння з урахуванням ефекту подвійного електричного шару у відповідності з теорією Фрумкіна[37], Швидкого встановлення адсорбційної рівноваги[см. уравнение ( 8) ]і теорії абсолютних швидкостей реакцій наступні.

Перехідна зона між об'ємною рідиною і смачивающей плівкою при неповному змочуванні. | Критичні профілі меніска і перехідної зони при досягненні граничних значень наступаючого 6Д (а. Перший результат застосування рівняння (4) полягав у отриманні кешвісімим методом[33]Рівняння (2) теорії Фрумкіна - деручи-гина, що описує умови повного термодинамічної рівноваги плівки з об'ємною рідиною. Далі виявилося, що рішення рівняння (4) стосовно до станів механічної рівноваги меніска дозволяє визначити також значення наступаючого і відступаючого крайових кутів. На рис. 4 показані критичні профілю перехідної зони для цих випадків. При крайовому куті більшому в А чи меншому в відбувається порушення механічної рівноваги, профіль втрачає стійкість і починається протягом рідини. Таким чином, рівняння (4) містить інформацію не тільки про рівноважних, але також і про гістерезисних крайових кутах. Зауважимо, що цей механізм гістерезису не пов'язаний з шорсткістю поверхні і пояснює можливість гістерезисних явищ також і на гладких поверхнях.

Криві ємності. Значна частина перерахованих робіт по адсорбції органічних речовин на твердих металах носила якісний характер, і на основі даних цих робіт була неможлива кількісна перевірка застосовності теорії Фрумкіна - Дамаскина[55, 56]до опису адсорбційних явищ на твердих металах. Лише в останні роки проведено систематичне дослідження адсорбції аліфатичних спиртів на свинцевому[63, 64] і вісмутовий[41, 65-67]електродах. У зазначених роботах на свинці і вісмуті показано гарне відповідність між розрахованими з теорії Фрумкіна - Дамаскина і з експериментальних даних ізотерм адсорбції, С - ф-кривих і залежностей заповнення поверхні від потенціалу.

Бокріс, Бломгрен і Конвей використовують модифіковану ізотерму Ленгмюра, в якій вільна енергія адсорбції є спадною функцією від поверхневої концентрації, але не в першого ступеня, як в теорії Фрумкіна, а в ступені, відмінною від одиниці. Бокріс, Девантхан і Мюллер враховують конкуренцію за місце в подвійному шарі між молекулами води і органічної речовини, підкреслюючи роль орієнтації диполів води на поверхні розділу, що залежить від її заряду.

Бокріс, Бломгрен і Конвей використовують модифіковану ізотерму Ленг-Мюра, в якій вільна енергія адсорбції є спадною функцією від поверхневої концентрації, але не в першого ступеня, як в теорії Фрумкіна, л в ступеня, відмінною від одиниці. Бокріс, Деванатхан і Мюллер враховують конкуренцію за місце в подвійному шарі між молекулами води і органічної речовини, підкреслюючи роль орієнтації диполів води на поверхні розділу, що залежить від її заряду.

Бокріс, Бломгрен і Конвей використовують модифіковану ізотерму Ленг-Мюра, в якій вільна енергія адсорбції є спадною функцією від поверхневої концентрації, але не в першого ступеня, як в теорії Фрумкіна, а в ступені, відмінною від одиниці. Бокріс, Деванатхан і Мюллер враховують конкуренцію за місце в подвійному шарі між молекулами води і органічної речовини, підкреслюючи роль орієнтації диполів води на поверхні розділу, що залежить від її заряду.

Так, Бокріс, Бломгрен і Конвей використовують модифіковану ізотерму Лангмюр, в якій вільна енергія адсорбції є спадною функцією від поверхневої концентрації, але не в першого ступеня, як в теорії Фрумкіна, а в ступені, відмінною від одиниці.

при подальшому збільшенні катодного поляризації - потенціал змінюється слабкіше, і вирішальне значення набуває другий множник, що обумовлює зростання струму. Теорія Фрумкіна пояснює, таким чином, поява спаду, і підйому струму на поляризационной кривої.

Вище передбачалося, що - потенціал дифузійної частини подвійного шару при постійній концентрації іонів водню залишається постійним. За теорією Фрумкіна, слід очікувати, що будь-яка речовина, яка змінює - потенціал, при інших рівних умовах буде впливати на перенапруження.

Тому теорія Фрумкіна - Фоль-захід є напівемпіричної.

Значний інтерес представляє вплив, який чинять поверхнево-активні органічні речовини на будову подвійного електричного шару і на форму електрокапілярних кривих. Сутність теорії Фрумкіна зводиться до наступного.

Те, що в певних умовах (наприклад, в лужних розчинах і в присутності сторонніх солей в кислих розчинах) перенапруження залежить від рН, суперечить як рекомбинационной теорії Тафеля, так і теоріш Фольмера. З теорією Фрумкіна ці факти добре узгоджуються.

Інші теорії адсорбції органічних речовин на електродах відрізняються від теорії Фрумкіна небудь видом рівняння стану, що передає зв'язок між поверхневий натяг і поверхневої концентрацією, або типом ізотерми адсорбції, яка описує залежність поверхневої концентрації органічної речовини від його концентрації в обсязі. Крім того, в теорії Фрумкіна - Дамаскина в якості параметра, що характеризує електричне стан електрода, обраний потенціал. За Пар-Сонс, Деванатхану і ряду інших вчених таким параметром повинен бути не потенціал, а заряд поверхні електрода.

Інші теорії адсорбції органічних речовин на електродах відрізняються від теорії Фрумкіна небудь видом рівняння стану, що передає зв'язок між поверхневий натяг і поверхневої концентрацією, або типом ізотерми адсорбції, яка описує залежність поверхневої концентрації органічної речовини від його концентрації в обсязі. Крім того, в теорії Фрумкіна - Дамаекіна як параметр, що характеризує електричне стан електрода, обраний потенціал. За Парсон-су, Деванатхану і ряду інших вчених, таким параметром повинен бути не потенціал, а заряд поверхні електрода.

Інші теорії адсорбції органічних речовин на електродах відрізняються від теорії Фрумкіна небудь видом рівняння стану, що передає зв'язок між поверхневий натяг і поверхневої концентрацією, або типом ізотерми адсорбції, яка описує залежність поверхневої концентрації органічної речовини від його концентрації в обсязі. Крім того, в теорії Фрумкіна як параметр, що характеризує електричне стан електрода, обраний потенціал. За Парсонса, Деванатхану і ряду інших вчених, таким параметром повинен бути не потенціал, а заряд поверхні електрода.

Інші теорії адсорбції органічних речовин на електродах відрізняються від теорії Фрумкіна небудь видом рівняння стану, що передає зв'язок між поверхневий натяг і поверхневої концентрацією, або типом ізотерми адсорбції, що описує залежності поверхневої концентрації органічної речовини від його концентрації в обсязі. Крім того, в теорії Фрумкіна як параметр, що характеризує електричне стан електрода, обраний потенціал. За Парсонса, Деванатхану і ряду інших вчених, таким параметром повинен бути не потенціал, а заряд поверхні електрода.

Значний інтерес представляє вплив, який чинять поверхнево-активні органічні речовини на будову подвійного електричного шару і на форму електрокапілярних кривих. Вперше це питання було розібрано Фрумкіна 1926 р Сутність теорії Фрумкіна зводиться до наступного.

Значний інтерес представляє влиян - ie, який чинять поверхнево-активні органічні речовини на будову подвійного електричного шару і на форму електрокапілярних кривих. Вперше це питання було розроблено А. Н. Фрумкіна 1926 р Сутність теорії Фрумкіна зводиться до наступного.

Значний, інтерес представляє вплив, який чинять поверхнево-активні органічні речовини на будову подвійного електричного шару і на форму електрокапілярних кривих. Вперше це питання було розроблено А. Н. Фрумкіна 1926 р Сутність теорії Фрумкіна зводиться до наступного.

Позитивні результати були отримані тоді, коли відповідно до теорії Фрумкіна[5]було враховано зміну 1 з1 - потенціалу в електричному подвійному шарі, викликане адсорбцией поверхнево-активних іонів.