А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Теорія - фізична адсорбція

Теорія фізичної адсорбції на непористої поверхні може бути побудована на основі подання як про мономолекулярному заповненні поверхні твердого тіла адсорбованим речовиною, так і про утворення полімолекулярних адсорбційних шарів, щільність яких (так само, як і енергія зв'язку молекул з поверхнею) зменшується в напрямку, нормальному до поверхні. Залежно від того, яке з уявлень справедливо в конкретних умовах досвіду, для оцінки величини поверхні адсорбенту за експериментальними даними адсорбційних вимірів повинна бути використана та чи інша теорія.

Теорія фізичної адсорбції і згущення реагентів при реакціях на твердій поверхні стосовно поясненню гетерогенних каталітичних реакцій залишалася панівною і пізніше 60 - 70 - х років, по суті до теорій Сабатье і Іпатьєва.

Теорія фізичної адсорбції і згущення реагентів при реакціях на твердій поверхні стосовно поясненню гетерогенних каталітичних реакцій залишалася панівною і пізніше 60 - 70 - х років, по суті до теорій Сабатье і Іпатьєва.

Теорія фізичної адсорбції газів і парів в мікропорах - теорія об'ємного заповнення - по Дубініну - Радушкевічу виключає пошарове заповнення адсорбційного простору мікропор.

Теорія фізичної адсорбції газів і парів та адсорбційні властивості адсорбентів різної природи і пористої структури, Изв.

Теорія фізичної адсорбції газів і парів та адсорбційні властивості адсорбентів різної природи і пористої структури.

Теорія фізичної адсорбції жирних кислот, розчинених у маслі[67], Не дає пояснення механізмів взаємодій-наслідком мастила і металевої поверхні при порівняно високих температурах в зоні контакту. Тей-бору[3], Що виділяє як головний чинник температури плавлення жирних кислот і їх солей, також не пояснює механізмів зниження величин зносу і сил тертя при менших температурах.

Є кілька теорій фізичної адсорбції, з яких розглянемо перш за все теорію мономолекулярної адсорбції.

Є кілька теорій фізичної адсорбції, з яких найбільш узагальненої є теорія мономолекулярної адсорбції Ленг-Мюра.

Повний обговорення теорії фізичної адсорбції газів або адсорбції з розчину на твердих тілах виходить за рамки цієї книги; тут будуть приведені тільки основні положення.

Єдино правильним шляхом до створення теорії фізичної адсорбції є точка зору Уилера - Оно. Однак стан теорії рідин, на жаль, таке, що цей метод, ймовірно, дасть корисні результати в найближчому майбутньому лише з великими труднощами, після введення математичних наближень. Приблизні теорії також слід застосовувати, і деякі з них ми обговоримо нижче. У них робляться досить прості припущення, так що математичні викладки можуть бути доведені до числових результатів.

Виявлений ефект змушує серйозно задуматися про правомірність відомих уявлень теорії фізичної адсорбції. Дійсно, локалізація носіїв поблизу адсорбированной частки істотно змінить глибину мінімуму потенційної кривої, розрахованої з теорії дисперсійних сил. Поляризований атом змінює параметри дефекту, але сам заряджений дефект в свою чергу може змінити електронний стан адсорбированной частки. 
Серп і якийсь - В кн .: Основні проблеми теорії фізичної адсорбції.

Виявлений ефект змушує серйозно задуматися про правомірність відомих уявлень теорії фізичної адсорбції. Дійсно, локалізація носіїв поблизу адсорбированной частки істотно змінить глибину мінімуму потенційної кривої, розрахованої з теорії дисперсійних сил. Поляризований атом змінює параметри дефекту, але сам заряджений дефект в свою чергу може змінити електронне стан адсорбированной частки.

Незважаючи на ряд недоліків, теорія БЕТ є в даний час кращою і найбільш корисною теорією фізичної адсорбції.

Ми думаємо, що з повною впевненістю в успіху можна продовжувати деталізацію викладеної тут теорії фізичної адсорбції з метою отримати кращий кількісне згоду теоретичних і експериментальних даних. Цілком очевидно, що для цієї мети взаємодіючі адсорбенти і адсорбатамі повинні бути можливо більш простого будови, так як це полегшує підрахунок досліджуваних адсорбційних величин і структурних характеристик адсорбенту і адсорбованих молекули.

Збірник містить доповіді, представлені на Першу Всесоюзну конференцію з теоретичних питань адсорбції (Москва, 1968 г.) і присвячені сучасному стану теорії фізичної адсорбції з однокомпонентних об'ємних фаз; включені матеріали дискусії з цих доповідях. Висвітлено проблеми теорії міжмолекулярних взаємодій стосовно адсорбції на твердих поверхнях; розглянуті магнітні, спектральні, а також інші фізичні методи дослідження адсорбційних систем; відображені статистичні та термодинамічні теорії адсорбційних рівноваг; обговорені основи методів досліджень пористої структури, величини і природи поверхні адсорбентів.

Збірник містить доповіді, представлені на Першу Всесоюзну конференцію з теоретичних питань адсорбції (Москва, 1968 г.) в присвячені сучасному стану теорії фізичної адсорбції з однокомпонентних об'ємних фаз; включені матеріали дискусії з цих доповідях. Висвітлено проблеми теорії міжмолекулярних взаємодій стосовно адсорбції на твердих поверхнях; розглянуті магнітні, спектральні, а також інші фізичні методи дослідження адсорбційних систем; відображені статистичні та термодинамічні теорії адсорбційних рівноваг; обговорені основи методів досліджень пористої структури, величини і природи поверхні адсорбентів.

Ми розглянемо тут коротко три методи: використання радіоактивних ізотопів для прямого виміру кількості адсорбованого речовини; застосування складеного рівняння адсорбції, яке може бути отримано на підставі декількох незалежних підходів до теорії фізичної адсорбції; дуже витончений метод, що полягає у вимірюванні змін роботи виходу, що відбуваються при адсорбції.

Теоретичний підхід до розгляду фізичної і хімічної адсорбції принципово різний. У теоріях фізичної адсорбції тверде тіло і адсорбат розглядаються як дві незалежні системи. Вплив адсорбованих молекули на решітку твердого тіла трактується як слабке обурення. При хімічній адсорбції адсорбент і адсорбат розглядаються як єдина квантовомеханічна система. Різні шляхи підходу до розгляду адсорбційної системи вимагають надійних експериментальних критеріїв, які дозволили б розрізняти обидва типи адсорбції. 
В основі теорії фізичної адсорбції лежить припущення про інертність адсорбенту в процесі адсорбції. При теоретичних розрахунках[1]енергії адсорбції припускають, що енергетичний спектр поверхні твердого тіла не змінюється. Малюнок характеризує кінетику зміни електропровідності ТЮ2 в процесі адсорбції і десорбції спектрально-чистого ксенону при 300 К.

Дан огляд застосування методу декорування поверхні для дослідження реальної структури неоднорідній поверхні твердого тіла. Розглянуто можливі наслідки таких досліджень для теорії фізичної адсорбції на подібних поверхнях.

Як і в разі дисперсійного взаємодії, енергія взаємодії диполь - індукований диполь визначається поляризуемостью речовини, однак відмінною рисою взаємодії даного типу є те, що воно залежить тільки від поляризуемости адсорбованих частинок. XIV - 7F розглядається застосування рівняння (VI-41) в теорії фізичної адсорбції. Взагалі ж наведена теорія показує, як поширення короткодіючого взаємодії може призводити до дальнодействием.

Всесоюзна конференція з теоретичних питань адсорбції була організована Науковим радою по синтезу, вивченню і застосуванню адсорбентів при Академії наук СРСР, координуючим основні дослідження по адсорбції в країні. Це була перша з серії задуманих теоретичних конференцій, вона була присвячена теорії фізичної адсорбції з однокомпонентних об'ємних фаз і експериментальними даними фундаментального характеру, які служать для обґрунтування основних положень розглянутих теорій, або встановлення їх відповідності результатам дослідів.

Серед вивчених систем, що відносяться до непористим кристалічним адсорбенту і мають поверхні, що задовольняють вимогам поняття про однорідність, особливе місце займає графитированная термічна сажа. Графітовані при різних температурах термічні сажі є придатними об'єктами для експериментальної перевірки теорії фізичної адсорбції.

Експериментальні факти, розглянуті у цій дискусії, ставлять під сумнів один з основних постулатів теорії фізичної адсорбції - інертність твердого тіла. Виявлені ефекти зміни електронних властивостей твердого тіла при фізичній адсорбції малі, тому вони часто залишалися поза увагою дослідників. Однак нехтувати цими ефектами не можна, так як вони грають важливу роль, наприклад в роботі напівпровідникових приладів.

Експериментальні факти, розглянуті у цій дискусії, ставлять під сумнів один з основних постулатів теорії фізичної адсорбції - інертність твердого тіла. Виявлені ефекти зміни електронних властивостей твердого тіла при фізичній адсорбції малі, тому вони часто залишалися поза увагою дослідників. Однак нехтувати цими ефектами Нельга зя, так як вони грають важливу роль, наприклад в роботі напівпровідникових приладів.

Як показав теоретичний розрахунок[9], Дипольная молекула може змінити енергетичний спектр адсорбенту при характеристичних довжинах 10 - 7 - 10-у см, які суттєво перевищують рівноважні відстані, зазвичай приймаються в розрахунках теорії адсорбції. У всякому разі, допущення про незалежність поля адсорбенту від адсорбированной фази, яке робиться в теорії фізичної адсорбції, в світлі викладених експериментальних даних стає принципово неприпустимим.

У статті Молекулярна специфічність фізичної адсорбції Йетс розглядає групу явищ, що відбуваються при фізичної адсорбції, яким при звичайних вимірах не приділяється уваги. Він зазначає зміни самих адсорбентів, обумовлені тим, що фізична адсорбція парів і газів змінює поверхневий натяг і поверхневу енергію твердого тіла і, в підсумку цього - його обсяг. Автор показує, яку роль в теорії фізичної адсорбції відіграють ці ефекти, в характеру та обсягів яких і проявляється молекулярна специфічність фізичної адсорбції. Автор розглядає також питання про природу адсорбированной фази і дає опис методів дослідження. Таким чином, на досить широкому матеріалі показано, що традиційне уявлення про адресності фізичної адсорбції є чи допустимим спрощенням і що хоча ця специфічність і виражається по-іншому, ніж специфічність хемосорбції, вона тим не менш не викликає сумнівів.

У статті Молекулярна специфічність фізичної адсорбції Іетс розглядає групу явищ, що відбуваються при фізичної адсорбції, яким при звичайних вимірах не приділяється уваги. Він зазначає зміни самих адсорбентів, обумовлені тим, що фізична адсорбція парів і газів змінює поверхневий натяг і поверхневу енергію твердого тіла і, в підсумку цього - його обсяг. Автор показує, яку роль в теорії фізичної адсорбції відіграють ці ефекти, в характеру та обсягів яких і проявляється молекулярна специфічність фізичної адсорбції. Автор розглядає також питання про природу адсорбированной фази і дає опис методів дослідження. Таким чином, на досить широкому матеріалі показано, що традиційне уявлення про адресності фізичної адсорбції є чи допустимим спрощенням і що хоча ця специфічність і виражається по-іншому, ніж специфічність хемосорбції, вона тим не менш не викликає сумнівів.

Це підтверджує правильність тлумачення форми ізотерми за допомогою теорії БЕТ. Незважаючи на ряд недоліків, теорія БЕТ є в даний час кращою і найбільш корисною теорією фізичної адсорбції.

Окремі розділи фізичної хімії поверхні твердих тіл, як правило, мають властиву тільки їм феноменологію і специфічну техніку експерименту. Відповідно уявлення і теорії, які використовуються для інтерпретації явищ, що відбуваються на поверхнях твердих тіл, зазвичай відрізняються обмеженістю. Уникнути поділу хімії поверхонь твердих тіл на ізольовані дисципліни неможливо та й небажано. Найбільш відокремленими темами в цій книзі, мабуть, є адсорбція газів і каталіз. У той же час між окремими розділами хімії поверхонь, безумовно, існує взаємозв'язок, і, зокрема, тому в цьому розділі для обговорення крайових кутів на твердих поверхнях о-здавалося необхідним залучити деякі уявлення про адсорбції парів, більш докладно розглядається пізніше. Саме тому в цьому розділі вводяться деякі уявлення теорії фізичної адсорбції.