А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Теорія - утримування

Теорії утримування для цих трьох різновидів ЖХ будуть розглянуті нижче. На жаль, подальший розвиток цих моделей неминуче призведе до ускладнення теорії.

Перевагою теорії утримування газової хроматографії з програмуванням температури, розглянутої в розділі 3 є її простота і ясність. Так як кожна характеристична крива відповідає одній комбінації початкової температури Г0 параметрів утримування А і АЯ та мертвого об'єму колонки Vat, то крива може бути або обчислена з цих величин, або визначена безпосередньо експериментальним шляхом при різних значеннях г IF. Ці криві залежності г IF від температури також підкреслюють велику важливість відносини r /F, ніж будь-який з цих двох величин окремо. Більш того, температури утримування всіх компонентів даної проби лежать на прямій, що відповідає одному і тому ж значенню г IF, отже, на прямий, паралельної осі к. Тому переваги цього методу найбільш значні з експериментальної точки зору, хоча з точки зору обчислення температур утримування з ізотермічних даних неминучість визначення окремої кривої для кожної комбінації констант є недоліком.

Для створення теорії утримування на неполярних адсорбентах необхідні достовірні відомості про природу поверхні адсорбентів з щепленими функціональними групами, про роль довжини щеплених вуглеводневих ланцюгів, про вплив міжмолекулярної взаємодії речовина - елюент. В області теорії хроматографії найбільше публікується робіт по селективності розділення. Теоретичною основою селективності ЖАХ, як згадувалося вище, є адсорбція з розчинів і взаємодія в розчинах.

Молекулярною основою теорії утримування в рідинної хроматографії повинна стати молекулярно-статистична теорія адсорбції з розбавлених розчинів. Ця теорія робить ще перші кроки[18а, 186 ], Так як облік міжмолекулярної взаємодії розчинника з адсорбентом і з молекулами розглянутого компонента досить складний.

Розвитку основних положень теорії утримування перешкоджав той факт, що в залежності від умов основний вплив на утримування і селективність може надавати одне з перерахованих нижче явищ (або сукупність цих явищ)[260]: 1) сольвофобние взаємодії між аналізованих речовиною і органічними групами на поверхні; 2) сіланофільние взаємодії між аналізованих речовиною і доступними силанольними групами на поверхні сорбенту; 3) взаємодія між сорбентом і аналізованих речовиною, розчиненим переважно в органічному модификаторе елюента; такий процес спостерігається і в НФ ЖХ при розшаровуванні розчинника: 4) специфічні взаємодії з певними компонентами розчинника (вторинні рівноважні процеси); 5) явища ексклюзії внаслідок стеріческіх або електростатичних ефектів.

Наступний крок в розвитку теорії утримування був зроблений Келлером і Стюартом[14, 15], Апріорно запропонували рівняння, що враховує адсорбцію хроматографіруемого речовини на поверхні твердого носія.

Наступний крок у розвитку теорії утримування був зроблений Келлером і Стюартом[14, 15], Апріорно запропонували рівняння, що враховує-адсорбцію хроматографіруемого речовини на поверхні твердого носія.

Характеристика асиметрії хроматографических зон. Розвинена в /даний час теорія утримування дозволяє кількісних-венно пояснити складний механізм утримування і в цьому випадку.

В огляді розглянуті роботи, в яких дається теорія утримування при наявності адсорбційних явищ. Описано методи оцінки різних вкладів у загальну величину утримування. Викладено методи оцінки різних вкладів у загальну величину утримування. Показана можливість використання адсорбційних явищ для підвищення селективності та ефективності поділу при використанні рідких і твердих нерухомих фаз.

У першому огляді розглянуті роботи, в яких дається теорія утримування при наявності адсорбційних явищ. Описано методи оцінки різних вкладів у загальну величину утримування.

На закінчення відзначимо, що розглянуті вище теоретичні і експериментальні основи теорії утримування в ГЖТХ свідчать про складність механізму утримування і про необхідність врахування адсорбційних явищ на практиці.

Послідовно викладено методи розрахунку і проектування механізмів схопив і в тому числі теорія утримування об'єкта. У заключних розділах книги розглянуті питання, що мають важливе значення для підвищення якісних показників роботів: урівноваження, акумуляція енергії, розв'язка рухів і точність виконавчих механізмів роботів.

У ТШХ в даний час все більше використовується безперервний проточний метод поділу, якому, на відміну від класичного перериваного методу, відповідає своя теорія утримування. Заслуговують на увагу і теоретичні залежності між основними параметрами утримування в ТШХ і КЖХ.

Вперше у світовій літературі систематично розглянуті теорія і практика сучасної га зо - ж ід ко - твердофазной хроматографії. Викладено теорія утримування хроматографіруемого з'єднань, теорія ефективності, старіння колонок, розглянуто вплив фазового відносини (нерухома рідка фаза - твердий носій) на поділ веЕдеств, застосування газової хроматографії для вивчення взаємодії сорбат - нерухома рідка фаза.

Вирішувалася система рівнянь (3) - (6), де Q; включає член, що враховує протікання реакції на поверхні каталізатора. У[12, 61, 62]розвинена теорія утримування смуги продукту в разі незворотною реакції. У цих же роботах запропонований метод хроматографічної розгортки для експериментального вивчення кінетики реакцій, заснований на адитивності моментів, пов'язаних з двома незалежними процесами.

За властивостями іонообмінні смоли наближаються до концентрованих водних розчинів електролітів. Однак саме це пояснює різноманіття перешкод, що виникають на шляху розвитку теорії утримування. І іонообмінну смолу, і елюент, по крайней мере в області центру зони, слід інтерпретувати як концентрований водний електроліт. Сучасна теорія розчинів не може достатньо адекватно описати природу межіонного взаємодії в концентрованих електролітах. До тих пір, поки така теорія не буде створена, розвиток теорії поділу в іонообмінної хроматографії буде утруднено.

Таким чином, на початку 60 - х років адсорбція поділюваних летючих з'єднань на поверхні НЖФ - ТН була вже твердо встановленим фактом. Однак експериментальні дані по адсорбції поділюваних речовин знаходилися в протиріччі як з існуючими тоді уявленнями про ГРХ як про чисто розподільчому варіанті хроматографії, для якого характерні тільки абсорбція процеси, так і з прийнятими в той час традиційними уявленнями в теорії утримування поділюваних з'єднань.

У газової хроматографії вплив елюента - газу-носія часто може бути дуже малий, а потрібні для використання в хроматографії досить слабкі міжмолекулярні взаємодії адсорбата з неполярними і полярними адсорбентами порівняно прості. Основний внесок в ці взаємодії вносять універсальні неспецифічні взаємодії, а на іонних адсорбентах - також і орієнтаційні електростатичні взаємодії адсорбат - адсорбент. При досить високих температурах колони газового хроматографа вклади таких специфічних і спрямованих взаємодій, як воднева зв'язок і комплексоутворення, сильно залежать від температури, різко зменшуються. Тому молекулярну-но-статистична теорія утримування в газовій хроматографії на інертних однорідних непористих адсорбентах з відомою структурою, особливо на таких одноатомних адсорбентах, як оброблені воднем графітові при 3000 С термічні сажі, може бути доведена до кількісних розрахунків константи Генрі, якщо структура молекули адсорбата відома . Однак структура складних молекул часто невідома або недостатньо відома. У таких випадках, використовуючи отримані за допомогою хроматографії значення константи Генрі, можна вирішувати зворотні молекулярно-статистичні завдання - знаходити деякі параметри структури молекули адсорбата.

Рідинна хроматографія як наука порівняно далеко просунулася у вивченні кінетики-динамічних аспектів процесу. Однак резерви подальшого вдосконалення за рахунок підвищення ефективності вже майже вичерпані. Набагато скромніше успіхи теорії утримування, якої поки не вдається вийти з рамок напівемпіричної моделювання. Сторінки цієї книги, присвячені цьому питанню, свідчать про те, що, незважаючи на певні успіхи, можливо лише дуже грубе апріорне пророкування величин утримування, придатне для попередньої оцінки необхідної елюіруются сили рухомої фази. Хоча відомості такого роду досить корисні на початковому етапі розробки методики поділу, їх недостатньо для коректного прогнозу відносних величин утримування конкретних пар сполук.