А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Вулканизующего-т

Застосування кремнійорганічних вулканизующего-тов для покриття стінок штучного шлуночка серця дозволяє використовувати такий шлуночок для допоміжного кровообігу протягом тривалого часу і виключити утворення тромбів на його поверхні.

Адгезія каучуку до різних тканин. Для кріплення вулканизующего-тов буна до стали запропоновано застосовувати Десмодур R в поєднаннях зі складними поліефіру. При випробуваннях такого кріплення на міцність зазвичай відбувається розрив за матеріалом, а не по клейовому шву.

Хороші діелектричні властивості вулканизующего-тов зберігаються в воді і три температурах аж до 120 С В роботах[HI, 1Г9 ]наводяться дані щодо впливу температури на діелектричні властивості вулканизатов ХСПЕ.

Зміна міцності Р в процесі окислювальної деструкції набряклих вулканизатов ВКВ при 150. | Кінетика деструктивного розчинення вулканизатов, виготовлених на основі каучуків різної структури при 110. | Залежність скоростк деструктивного розчинення вулканизатов бутадієновий каучук від змісту подвійних зв'язків в головних ланцюгах їх молекул (струк-тури. Температура 120. гд - швидкість деструктивного раство-ренію. Q л - вміст мономерних ланок, що мають подвійну зв'язок в по-додатку 1 4. На швидкість окислювальної деструкції набряклих вулканизующего-тов істотно впливає не тільки природа каучуку, на основі яких вони виготовлені але і характер зв'язків, що утворюють їх тривимірну структуру.

При статичному навантаженні спостерігається протягом вулканизующего-тов навіть з дуже великою щільністю сіток, наприклад, ебоніту, гум на основі етилену з поліпропіленом, просторова сітка якого побудована з міцних С-С - зв'язків.

Температурна залежність швидкості окислення (а і константи швидкості хімічної релаксації напруги (б тіурам-них гум на основі НК. З різним вмістом канальної сажі. Реакції, що призводять до деструкції напружених вулканизующего-тов, можна віднести до гемолітичних або гетеролітичні в залежності від природи полімерів, характеру зшивок і середовища.

Ряд робіт присвячений вивченню властивостей опромінених вулканизующего-тов різних каучуків. У роботах останніх років велика увага була приділена дослідженню радіаційної стійкості нових полімерів і аналізу зміни динамічних показників, найбільш чутливих до тим, що відбувається при опроміненні змін.

На рис. 4 показана залежність модуля вулканизующего-тов від змісту метилметакрилату в сополимере.

Встановлено[754], Що кількісно релаксація вулканизующего-тов Н К і СК Н при 200% - ної витяжці при - 70 С через 4 ч в азоті коли обривається 17% зв'язків сітки, описується рівнянням Максвелла.

Наприклад, при дослідженні цим методом сірчаних вулканизующего-тов НК виявлено зсув температури склування Тс в область більш високих значень при підвищенні щільності ланцюгів сітки через специфічний циклічного будови сірки. При смоляний вулканізації молекули смоли мають відносно великі розміри і також можуть утворювати кільцеві структури, що викликає зміна Тс натурального або бутадієн-нитрильного каучуку. Застосування пероксидного або радіаційної вулканізації НК, як правило, не викликає зміни температур склування.

Залежність работоспособнсхггі ненаполненного вулканизата натурального каучуку від амплітуди ступеня розтягування Ка. (Дані отримані при використанні зразків трьох типів. двох, показаних на 47 і зразків, що піддавалися чистому зрушенню 39. Рівняння (112) описує поведінку вулканизующего-тов натурального каучуку при втомі як при наявності так і за відсутності штучних (бритвених) порізів за умови, що Е і отже, Т менше значення, необхідного для катастрофічного роздираючи. Досліди з сажонаповнених-ми вулканизата натурального каучуку також підтверджують рівняння (112), але значення С0 і А дещо відмінні від відповідних значень для ненаповнених вулканизующего-тов.

Дослідження кривих безперервної і переривчастою релаксації напруги радіаційних вулканизующего-тов натурального каучуку показує, що при окислювальному старінні спостерігається порівняно невеликий поперечний зшивання, так як криві релаксації в цих випадках майже накладаються. З іншого боку, в сірчаних резинах НК спостерігається чітке розходження у швидкостях безперервної і переривчастою релаксації напруги, яке вказує, що під час окисного старіння в помітному ступені відбувається поперечне зшивання.

Наявність в полімері такої кількості летючих продуктів погіршує властивості вулканизующего-тов на його основі і знижує економічні характеристики процесу. Розробка ефективного массообменного апарату[10]для видалення ціклосілоксанов з полідиметилсилоксан-а-діол дозволила розробити схему високопродуктивного економічного процесу отримання полідиметилсилоксан-а (о-діол.

Наявність різного асортименту саж дає можливість регулювати не тільки фізико-механічні властивості вулканизующего-тов, а й технологічні властивості сирих гумових сумішей. Таке регулювання здійснюється застосуванням різних типів сажі і поєднанням (комбінуванням) їх в одному рецепті.

Однак слід враховувати, що великі дози пластифікаторів погіршують фізико-механічні показники вулканизующего-тов.

Закінчення процесу вулканізації визначають кількома методами, найпростіший з них - контроль твердості вулканизующего-тов, значення її має відповідати оптимальному для даної гуми.

Склад, концентрація, розподіл і енергія вулканізаційних зв'язків визначають найважливіші фізико-хімічні властивості вулканизующего-тов і їх поведінку при експлуатації.

Така властивість малих добавок термореактивних смол, ймовірно, пояснюється специфікою механізму посилення вулканизующего-тов, термореактивними смолами, що відрізняється від механізму посилення звичайними активними наповнювачами.

У таблиці23[15]наведені деякі властивості полі-ізопренових каучуків, гумових сумішей і сірчаних вулканизующего-тов на їх основі.

У роботі Брістоу[112]в області рідкісних сіток не виявлено чіткої кореляції між еластичністю вулканизующего-тов і складом утворюються поперечних зв'язків, а в області густих сіток еластичність в істотному ступені залежить від сульфидно-сти 1 сірчаних поперечних зв'язків і модифікації ланцюгів сірковмісними циклами і приєднаними угрупованнями: при більшому вмісті полісульфідних зв'язків і меншою модифікації еластичність вище.

Застосування модифікованих кремнеземів в якості наповнювачів для каучуків призводить до різкого збільшення фізико-механічних показників вулканизующего-тов.

Вибір оптимального дозування прискорювача для даної ступеня наповнення білим підсилює наповнювачем дуже скрутний, якщо ґрунтуватися тільки на властивостях вулканизующего-тов. Значну допомогу в подібному SQ виборі може надати визначення величини адсорбції амінів, наприклад дифенілгуанідин або дібутіламіна, по якій можна зробити деякі рекомендації.

Велика увага приділяється обговоренню хімізму дії вулканізуючих агентів, їх правильного вибору і визначення оптимальних дозувань, необхідних для отримання вулканизующего-тов з заданими властивостями.

Подальша вулканізація[589]силоксанових каучуків служить в основному для виконання двох різних завдань: 1) видалення летючих компонентів, що утворилися при розкладанні перекису в процесі попередньої вулканізації, і 2) забезпечення оптимальних фізико-механічних або хімічних властивостей вулканизующего-тов. Для видалення продуктів розпаду не слід допускати застосування температури і часу вулканізації нижче встановлених мінімальних. У нормальних випадках досить проводити подальшу вулканізацію протягом 1 - 3 ч при - 200 С, щоб видалити всі продукти розпаду перекисів, але при цьому зазвичай ще не досягаються оптимальні фізико-мехавіческіе або хімічні властивості. Температура і тривалість довулканізаціі визначаються в основному передбачуваної областю застосування вулканизата і летючість утворилися з перекисів продуктів розпаду.

Якість багатокомпонентної гумової суміші залежить багато в чому від рівномірного розподілу в ній всіх інгредієнтів і від її здатності легко піддаватися при подальшій переробці пластичних деформацій. Якість вулканизующего-тов також залежить від рівномірного розподілу в суміші агентів вулканізації, активних наповнювачів та інших інгредієнтів.

Однак відмінності в молекулярних параметрах цих каучуків проявляються в ряді динамічних характеристик і особливо, в морозостійкості гум, обумовлюється микроструктурой полімерних ланцюгів. У числі інших відмінностей зіставляються вулканизующего-тов слід зазначити їх більш високі в порівнянні з резинами на основі СКД напруги при подовженні300% і більш низьке теплоутворення при багаторазових деформаціях. З іншого боку, вулканізат на основі СКД-2 характеризуються меншим опором розростання тріщин. Зносостійкість всіх типів гум практично однакова і дуже висока.

Залежність зміни температури склування АГС бу. Значення Тс мало змінюється при зміні густоти сітки поперечних зв'язків в межах, звичайно використовуваних для отримання гум. Помітна зміна Тс виявляється для радіаційних вулканизующего-тов при високих доз опромінення, а також при переході до ебонітом.

Криві розподілу. | Схема установки для вимірювання довговічності. Розглянемо це явище на прикладі бутадієнстирольного каучуку. На рис. 124 наведені криві розподілу межі міцності вулканизующего-тов бутадієнстирольного каучуку для трьох зразків різної товщини.

Криві розподілу. | Схема установки для вимірювання довговічності. Розглянемо це явище на прикладі бутадпенстірольного каучуку. На рис. 124 наведені криві розподілу межі міцності вулканизующего-тов бутадієнстирольного каучуку для трьох зразків різної товщини.

ДТДМ характерізувтся меншою модифікацією полімерних ланцюгів, меншим вмістом циклічно пов'язаної сірки, пов'язаних диенов і тріенов. Оскільки останні реакционноспособни до дії кисню, їх зміст визначає стійкість вулканизующего-тов до термоокіслітел'ним процесам. Отримані дані дають відповідь на питання, чому вулканізат з ДТДМ і зі звичайною оерусодержащей системою мають близькі міцностівластивостями, в тому числі працездатністю при багаторазових деформаціях, але суттєво різняться по теплостійкості.

Вплив ступеня наповнення на. Міцність цих виробів підвищується, наприклад, в 8 - 10 разів, тоді як міцність виробів з натурального каучуку при введенні активних наповнювачів зростає не більше ніж в 1 6 рази. Завдяки введенню активних наповнювачів в гумові суміші на основі синтетичних каучуків міцність вулканизующего-тов в ря ие випадків наближається до міцності вулканізованих сумішей на основі натурального каучуку.

Вплив ступеня наповнення на. Міцність цих виробів підвищується, наприклад, в 8 - 10 разів, тоді як міцність виробів з натурального каучуку при введенні активних наповнювачів зростає не більше ніж в 1 6 рази. Завдяки введенню активних наповнювачів в гумові суміші на основі синтетичних каучуків міцність вулканизующего-тов в ряді випадків наближається до міцності вулканізованих сумішей на основі натурального каучуку.

ZnO, однак дозволяють проводити вулканізацію при темп - pax вище 143 С без погіршення показників міцності вулканизующего-тов. Істотний інтерес представляє використання в якості А.

Широко застосовується для отримання світлих і кольорових гум, так як не фарбує і не змінює колір вулканизующего-тов. Внаслідок низької температури плавлення добре розподіляється в каучуку. Може використовуватися без сірки. за прискорює дією подібна до тетраметілтіурамдісульфід. Активний вже при 121 С, внаслідок чого гумові суміші схильні до подвулканізаціі.

Вулканізація сірої за відсутності прискорювача - процес, що протікає надзвичайно мляво. Необхідно застосовувати відносно великі кількості сірки і тривалу вулканізацію, причому і за цих умов не утворюється високоякісних вулканизующего-тов. Схильність до реверсії таких вулканизатов значна, їх поведінку при старінні незадовільний, міцності показники також недостатньо високі. Сірка вицвітає з таких вулканизатов навіть після таких періодів вулканізації, коли вже спостерігається реверсія. З наведених причин вулканізація із застосуванням однієї лише сірки з технологічної точки зору абсолютно недоцільна.

Рівномірний розподіл інгредієнтів в гумової суміші в ряді випадків ускладнюється утворенням агломератів деяких інгредієнтів, що веде до різкого зниження однорідності гумової суміші. грубі агломерати поводяться в гумі по-до бно сторонніх тіл, агломерація або комкование інгредієнтів зазвичай знижує фізико-механічні властивості вулканизующего-тов. Легко грудок канальна, антраценового сажі і окис цинку; вони значно краще розподіляються в жорсткої гумової суміші з низькою пластичністю. Тому газову канальну і антраценового сажі слід вводити після введення м'яких сортів сажі (якщо вони є в гумової суміші), що не грудок, але помітно підвищують жорсткість суміші. З тієї ж причини не слід вводити перед ними в гумову суміш великої кількості мягчителей, значно підвищують пластичність гумової суміші. При наявності великої кількості рідких мягчителей вводити їх слід обережно, завантажуючи поступово невеликими порціями. При завантаженні непропорційно великої кількості мягчителей забруднюються вальці (стріли, деко), збільшуються втрати мягчителя, гумова суміш може відставати від валка з утворенням окремих непов'язаних шматків. Це призводить до значної затягуванні процесу змішування.

Вплив вторинного прискорювача на властивості вулканизата. /- Без добавок ДФГ. 2 - е добавкою 025 вагу. ч. ДФГ. Крім збільшення швидкості вулканізації (після невеликого початкового уповільнення вулканізації стеаринової кислотою), застосування цих речовин сприяє поліпшенню фізико-механічних властивостей вулканизующего-тов. Тому окис цинку і стеаринова кислота використовуються практично у всіх гумових сумішах.

рівняння ( 112) описує поведінку вулканизующего-тов натурального каучуку при втомі як при наявності так і за відсутності штучних (бритвених) порізів за умови, що Е і отже, Т менше значення, необхідного для катастрофічного роздираючи. Досліди з сажонаповнених-ми вулканизата натурального каучуку також підтверджують рівняння (112), але значення С0 і А дещо відмінні від відповідних значень для ненаповнених вулканизующего-тов.

Раніше було показано, що в наповнених сажею вулканизующего-тах молекулярні ланцюги каучуку пов'язані з поверхнею частинок сажі. Прямим свідченням цього може служити ряд явищ, що спостерігаються при вивченні каучуків рентгенівськими методамі8 і перш за все азимутальное подовження інтерференційних плям на рентгенограмах розтягнутих зразків вулканизующего-тов, що містять активний наповнювач.

Основним елементом формується вулканізації-ної структури є утворення, що складається з частки оксиду магнію, який в результаті адсорбційного або хемосорбціонних взаємодії з'єднаний з полярними поперечними зв'язками. Частка оксиду магнію в ньому, мабуть, грає таку ж роль, як і частки поліаміду - полімеру солі АГ або СГ в вулканизата без оксиду магнію, а фактори, що поліпшують властивості міцності (Мікрогетерогенна розподіл поперечних зв'язків і існування слабких зв'язків в вулжанізаціонних структурах) , однакові в обох випадках. Поліпшення властивостей сольових вулканизующего-тов ХСПЕ при введенні оксиду магнію пов'язано з перетворенням високоплавких солі СГ (або АГ) в Низкоплавкий ГМДА, його більш рівномірним розподілом на поверхні частинок оксиду магнію і більш повної участі в реакції зшивання.

На практиці термічна деструкція гум завжди протікає в присутності кисню. Швидкість деструкції залежить від температури, концентрації кисню, складу полімеру і ступеня вулканізації. При високих температурах реакції деструкції вулканизующего-тов супроводжуються отщеплением сірководню.

Ступінь вулканізації виробів, виготовлених при використанні одних лише дитіокарбаматів натрію, відносно невелика. Її можна явно підвищити при спільному застосуванні цих прискорювачів з дитіокарбамати цинку. За умови застосування чи не надмірно високих температур вулканізації стабільність вулканизующего-тов при старінні цілком задовільна. Вулканізат, що містять дитіокарбамати натрію, безбарвні мають лише слабкий запах і практично без смаку.

Вулканизующего активність перекисів обумовлена легкістю їх гомолітіч. Радикали, які утворюються при розпаді перекисів в процесі вулканізації, не входять до складу поперечних зв'язків між макромолекулами. Характер утворюється в цьому випадку вулканізаціопной сітки зумовлює винятково високу стійкість вулканизующего-тов до термоокісленпю.

Серед інших чинників, що впливають на посилення гум, відзначаються[539]: Форма і розмір часток наповнювача, характер їх розподілу в полімерній матриці змочування наповнювача полімером і адгезія полімеру до наповнювача. Підсилює здатність тонкодисперсних наповнювачів може бути найбільш повно реалізована тільки тоді коли досягнуто їх рівномірний розподіл в середовищі. Різниця у формі частинок проявляється головним чином в їх здатності утворювати ланцюгові і розгалужені структури. Змочуваність є мірою сумісності наповнювача і полімеру і сильно впливає на властивості вулканизующего-тов. Погане змочування каучуком агломерату частинок призводить до ослаблення матеріалу через утворення структурних дефектів і зменшення вмісту наповнювача в сусідніх областях.

Величина максимуму набухання залежить від природи каучуку, його попередньої обробки і від природи розчинника. Неполярні каучуки - натуральний каучук, ВКВ, СКС, бутил-каучук - набухають і добре розчиняються в неполярних розчинниках, полярні каучуки - хлоропреновий, СКН - в полярних розчинниках. Попередня механічна обробка каучуку, а також інші умови, що призводять до його деструкції, підвищують розчинність каучуку. Особливо сильно механічна Пластикація впливає на характер набухання і на швидкість розчинення натурального каучуку. Вулканізація всіх каучуків призводить до практичної втрати розчинності і до значного зниження ступеня набухання. Ступінь набухання вулканизующего-тов в розчинниках є показником їх стійкості до дії розчинників.

При зміні умов фізико-механічних випробувань в полімерних матеріалах відбуваються структурні зміни, які викликають відхилення від закономірностей міцності встановлених для звичайних твердих тіл. Дослідження властивостей полімерних матеріалів рідко проводилося при великих швидкостях деформації, хоча показано, що при цьому можна очікувати змін властивостей матеріалів, що призводять до аномальних закономірностям, аналогічним тим, які спостерігаються при низьких температурах[364, с. Следует отметить, что во многих случаях изделия из полимерных материалов эксплуатируют при больших скоростях деформации в широком диапазоне температур. В связи с этим была пред-принята попытка исследовать физико-механические свойства полимерных материалов в условиях, когда можно было ожидать проявления аномальных зависимостей[422, с. Были исследованы характеристики прочности ненаполненных вулканиза-тов СКН-26 в интервале температур от - 253 до 373 К при разных скоростях деформации.
Хорошо распределяется в смесях. Вулканизует в присутствии оксида цинка. В комбинации со стеариновой кислотой дает вулканизаты с высокими модулями. Не изменяет цвет и не образует пятна на поверхности вулканиза-тов. Хорошие результаты дает в сочетании с ускорителями класса тиазолов и тиурамов.
Оказалось, что в исследованном интервале степеней сшивания ( от 0 5 - 10 - 5 до 23 - 10 - 4 моль /см3) расхождение в результатах не превышает 20 %, причем значения 1 /Мс, определенные по равновесному набуханию, как правило, выше. Автор полагает, что по мере облучения происходит не только сшивание, но и частичная деструкция цепей, вследствие чего ММР этих образцов после облучения значительной дозой ( R 8 Л1рад) становится практически наиболее вероятным. Однако имеющиеся данные показывают, что Р /а0 1 как для НК, так и для СКС[45], Внаслідок чого висловлене припущення потребує додаткового обгрунтування. Очевидно, потрібні також і більш надійні зіставлення значень 1 /Мс, одержуваних методом золь-гель аналізу, з значеннями, отриманими раніше розвиненими методами. Обмеження цього методу пов'язано з обмеженими можливостями точного визначення золь - 1фракціі: в густих сітках зміст золю дуже мало і помилка визначення висока, а в дуже рідкісних сітках при екстракції можливе часткове руйнування сітки. У зв'язку з цим метод дає хороші результати при аналізі сіток помірної густоти, зазвичай менш густих, ніж характерно для реальних вулканизующего-тов. Інша проблема полягає в необхідності точно визначати ММР низкомолекулярной фракції, а не всього зразка, так як саме цим показником визначається зміст золь-фракції.