А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Теорія - плавлення

Теорія плавлення була докладно розвинена Г. Л. Стадникової і розглядається в третій частині. Він вважав, що вугілля як суміш речовин, розплавляючись, дає не рідку, а пластичну масу.

Всі теорії плавлення є занадто спрощеними. Досвід показує, що при плавленні іонних кристалів з високою координацією молярний об'єм може збільшуватися до 25%, наприклад, як це відбувається у лужних галогенідів. Аналіз радіальних функцій розподілу іонів в розплаві, вивчених за допомогою рентгенівської та нейтронної дифракції, привів до висновку про те, що трохи вище точки плавлення ще є деяка ступінь упорядкування, подібна до тієї, яка є в кристалі.

Спеціально розглянуті теорії плавлення, що важливо для оцінки впливу модифікатора на схильність розплаву до зародкоутворення. Велику увагу приділено вимірюванню в'язкості як характеристиці, найбільш повно відображає зміну стану розплаву. 
При розгляді теорії плавлення та рідкого стану аналізують в першу чергу рентгенівські, електронографічні і нейтронографіческіе дані про характер ближнього порядку рідини. Деякі автори намагаються пов'язати ці дані безпосередньо з параметрами кристалізації, що є предметом дискусії. Структуру ближнього порядку рідини обговорюють в ряді монографій і спеціальних оглядах[11-16], Присвячених фізико-хімічними дослідженнями металургійних процесів отримання стали, кольорових металів, напівпровідникових і інших матеріалів. Це питання в книзі дискутується також з метою з'ясування, якою мірою ці уявлення можна використовувати при вивченні механізму модифікування.

Інша група теорій плавлення виходить з припущення прогресивного зростання дефектів кристала при збільшенні температури, що призводить врешті-решт до руйнування решітки. Найпростішими дефектами решітки є вакансії (вільні вузли) і атоми, зміщені в міжвузля. Навколо вакансій виникають пружні деформації, що спадають по закону г - 3 де г - відстань до дефекту, причому зміщення сусідніх атомів вищими декількох відсотків від Re. У разі межузельного атома зміщення сусідів може досягати - 20% від постійної решітки, а відповідна енергія пружної деформації дорівнює кільком електронвольт.

Диссоціативна схема теорії плавлення в формі, розвиненою Леннард-Джонсом і Девоншайр (Proc. Деякі автори45 4 створили теорії плавлення набагато більш послідовні, ніж наведене тут просте якісне опис. Ці теорії пояснюють також ефект розбавлення полімерних речовин добавками (зниження точки замерзання) і пов'язані з ним явища.

Це не виключає справедливості теорії поверхневого плавлення стосовно поясненню існування інтервалу плавлення, але існування рівноважної довжини ділянки кола в поверхневому шарі, величина якого зростає з температурою, вимагає, мабуть, спеціальної перевірки.

Незважаючи на свою привабливість, теорія плавлення льоду під тиском не, дає більш-менш точних кількісних оцінок. Якщо мова йде про лижнику середньої ваги, це означає, що справжня площа контакт]повинна становити всього кілька сотих квадратного сантиметра, що маловерояиі.

На відміну від згаданих вище теорій плавлення[8-11], Згідно з якими рівноважна ступінь кристалічності араВн залежить тільки від температури, такий підхід дозволяє зрозуміти вплив термічної передісторії зразка полімеру.

Залежність ДГПЛ від ДГК для політріфторхлоретілен. Незважаючи на труднощі інтерпретації Ф використання теорії плавлення кристалітів кінцевого розміру дає можливість оцінити рівноважну температуру плавлення гомополімерів і сополімерів. Температура плавлення, отримана лінійної екстраполяцією, мабуть, дійсно є нижньою межею, тому що не робилося ніяких припущень про вплив внутрішніх дефектів на гадану температуру плавлення. Необхідно відзначити, що якщо навіть співвідношення (266) виконується незалежно від значення Ф, це ще не означає, що ланцюга в кристалах складені регулярно, а вказує лише на кінцеву товщину кристаллитов.

Слід зазначити, що викладається в цій главі теорія плавлення не є поки цілком закінченою і усталеною, але знайомство з нею дозволить читачеві стежити за подальшим розвитком цієї галузі.

У розділі XI Зміна фізичного стану дається огляд робіт з теорії плавлення. Глава написана єгер недостатньо повно і глибоко. В основному автор виклав в ній роботи, що вийшли до 1950 р Після 1950 р з'явилися роботи принципового характеру, в яких а) досліджувалися загальні властивості рішень задачі плавлення-існування і єдиності і б) розвивалися ефективні методи розв'язання задачі. При цьому в загальному випадку задача плавлення розглядалася нелінійної-в неоднорідному речовині, щільність і теплопровідність якого змінюються з температурою.

У розділі XI Зміна фізичного стану дається огляд робіт з теорії плавлення. Глава написана єгер недостатньо повно і глибоко. В основному автор виклав в ній роботи, що вийшли до 1950 р Після 1950 р з'явилися роботи принципового характеру, в яких а) досліджувалися загальні властивості рішень задачі плавлення-існування і єдиності і б) розвивалися ефективні методи розв'язання задачі. При цьому в загальному І тут завдання плавлення розглядалася нелінійної - в неоднорідному речовині, щільність і теплопровідність якого змінюються з температурою.

Не так давно поплив і Караш[30]поширили на обертальні переходи в пластичних кристалах теорію плавлення. У цій теорії вводиться фізично реальна зв'язок між орієнтаційної і позиційної невпорядкованості. Теорія так само добре пророкує обертальний перехід в твердому стані, як і точку плавлення речовини. при деяких значеннях обраних параметрів молекули мають орієнтаційну невпорядкованість в твердій речовині нижче точки плавлення.

IV розглядаються сили, що діють між іонами в рідких металах і зв'язок цих сил з теорією плавлення.

У загальному підході до проблеми фазових перетворень явно вимальовуються два напрямки: модельний підхід (особливо в теорії плавлення) і спроби пов'язати фазові переходи з математичними особливостями статистичних виразів, прямо або побічно пов'язаних зі статистичної сумою. Останнім часом спостерігається тенденція до об'єднання зазначених двох напрямків.

Розглядається теорія основних властивостей рідких металів і сплавів: структура рідини, електронна і статистична теорія, явища електропереносу, динаміка рідини, теорія плавлення та ін. Книга присвячена в основному проводять рідин, але розглядаються і властивості рідин ізоляторів.

Перехід тел з одного аллотропического стану в інше викладаються наступні питання: основні закони переходу, досвідчена перевірка їх, теплова теорема Нернста, її застосування до теорії плавлення та переходу тел з одного аллотропического стану в інше.

У цій книзі викладаються сучасні аспекти теорії основних властивостей рідких металів і сплавів, а саме структура рідини, електронна теорія, статистична теорія, парні потенціали, теорія плавлення, явища електропереносу, динаміка рідини, електронні стану.

ГПЛ - Т0 температура плавлення Т визначена як температура, при якій д 1Л; Д Т визначається співвідношенням Д71 - (ред /'Т) тпп - 1 При розгляді теорії плавлення комплексу гомополимера зі скріпками було показано, що закономірності плавлення звичайних розчинів (див. Розділ 2.5) справедливі і в цьому випадку.

У зазначених працях розібрані основні питання теорії теплопровідності, а саме: 1) загальні властивості рішень задач теплопровідності, 2) обгрунтування методу поділу змінних, 3) розвиток методу джерел тепла, 4) теорія плавлення.

Таким чином, Флорп пояснює плавлення полімерів тільки гнучкістю макромолекул, нехтуючи зміною енергії когезії при плавленні. Теорія Флорі-поворотно-ізомерна теорія плавлення, вигідно відрізняється від запропонованої М. В. Волькенштейном і О. В. Птициним урахуванням неоперативності в конфігураціях ланцюгів. Теорія Флорі розглядає всі можливі орієнтації сукупності макромолекул при їх спільному розташуванні на ігровому полі. 
У першому поясненні, висунутому Рейнольді в 1901 р, передбачалося, що під дією локального тиску лід плавиться, в результаті чого утворюється плівка води. Незважаючи на свою привабливість, теорія плавлення льоду не дає точних кількісних оцінок. Для лижника середньої ваги тоді справжня площа контакту повинна становити кілька сотих см, що малоймовірно. Лід є речовина надзвичайно складної структури. Передбачається, що поблизу точки плавлення на поверхні льоду утворюється жідкоподобний шар. Якщо це вірно, то низькі значення ц можуть бути обумовлені не стільки плавленням через розігрівання, скільки специфічною природою поверхні льоду.

Незважаючи на те, що основні принципи кінетичної теорії рідини можна вважати встановленими, визначення кількісних співвідношень для рідин знаходиться в зародковому стані. Відсутня рівняння стану рідких тіл, відсутня теорія плавлення, немає теорії теплоємності рідини. 
Аналізуються елементи твердості в рідкому со-стоячи чи й елементи рідкого стану, які завжди, а особливо поблизу температури плавлення, присутні в твердому тілі. Розвинене уявлення про реальний кристалі, дані теорія плавлення твердих тіл і теорія теплового руху в конденсованих середовищах. Розглянуто ефект оріентапіонного плавлення і обертальний рух молекул рідини. Спеціальна увага приділена поверхневим явищам, зростання кристалів, фазового переходу рідина-тверде тіло, явищу гетеро-фазних флуктуації. Окрема глава присвячена теорії високомолекулярних сполук. У додатку до книги наведені науково-біографічний нарис про Я. І. Френкель І. Е. Тамма і інші матеріали.

У той час як основні принципи кінетичної теорії рідин можна вважати більш-менш встановленими, кількісний розвиток різних загальних питань цієї теорії знаходиться ще в зародковому стані. Це відноситься, зокрема, до таких питань, як теорія плавлення і рівняння стану рідких тел.

Я був відсутній в Ленінграді близько місяця, здійснюючи лекційне турне на півдні За цей час я написав три статті; одна з них присвячена теорії плавлення.

З властивою Я. І. Френкелю щедрістю на сторінках книги висловлюється цілий ряд абсолютно нових міркувань і ідей, мало розроблених або не розроблені зовсім, які закликають читачів до спроб самостійного аналізу проблем. Кожна з восьми глав книги побудована на оригінальних результатах автора, що відносяться до найважливіших проблем, починаючи від теорії плавлення простих рідин і закінчуючи теорією розчинів полімерів і властивостей каучукоподібного речовин.

Оскільки ця везшчшга НЕ давіснт ні від яких параметрів, що характеризують взаємодію молекул, з яких складається кристал, стрибок називається універсальним. Багаття л йдемо і Таулеса, суворо узгоджуються з детальними - розрахунками[5]температури переходу. Нелсон, теорія плавлення з проміжною стадією утворення дефектів дає ще один результат.

З спостереження за поведінкою вугілля при коксуванні Сапожников приходить до висновку, що у вугілля різних типів процес спікання йде різними шляхами. Жирні, малоусадочная вугілля дійсно при нагріванні дають однорідну рідку масу з високим ступенем дисперсності твердої фази. Можливо, каже Шевців, що в цьому випадку процес спікання відповідає теорії плавлення з розчиненням одних частин вугілля і диспергированием інших в отриманому розчині. Але і в разі жирного вугілля частки Дюрена повністю не розчиняються в вітрене. Інші вугілля, наприклад газові, спікається за схемою теорії цементації. Однак основна маса вугілля, що коксується спікається шляхом склеювання розм'якшених в пластичному періоді вугільних зерен по поверхнях дотику, причому цього склеювання сприяє тиск розпирання, чинне зсередини вугільних зерен і приводить до більш тісного контакту їх між собою.

Розглянемо задачу про внутрішньо-молекулярні плавленні реальної ДНК, що складається з ланок двох сортів - легкоплавких AT і тугоплавких ГЦ. Полімер, що складається з одних тільки АТ-пар (поли - АТ), плавився б при 340 К, полімер з одних ГЦ-пар (поли - ГЦ) - при 380 К, відповідно до викладеної вище теорією плавлення гомополімерів. Виникає питання: як буде плавитися ДНК, в якій є і AT - і ГЦ-пари. Відповідь на це питання залежить від характеру взаємного розташування ланок AT і ГЦ в ДНК. Якщо, наприклад, ланцюг складена з великих AT - і ГЦ-ділянок, то незалежно плавляться спочатку АТ -, потім ГЦ-ділянки.

Уббелоде[16]розглядає різні теорії плавлення: механічну, колебательную, позиційну, орієнтаційну та ін. Розрахунками показано, що зміна міжатомних сил і температури, при яких пружна постійна дорівнює нулю, призводить до подолання опору зрушенню і переходу з твердого в рідкий стан. Згідно колебательной теорії плавлення амплітуда коливань атомів в решітці повинна збільшуватися по мірі наближення до температури плавлення. У точці плавлення амплітуди коливання досягають критичної величини, внаслідок чого кристал стає механічно нестійким. Теплота плавлення пропорційна роботі утворення дефектів кристалічної решітки і зміни обсягу при переході з твердого в рідкий стан. У деяких теоріях плавлення враховуються концентрації вакансій і щільність дислокацій, які впливають на нестійкість кристалів проти зсувних напружень. Позиційне плавлення пов'язують з разупо-рядоченіем структури кристалів. При плавленні речовин з несферичних молекулами спостерігається ориентационное розупорядкування - змінюється форма і орієнтація молекул. Перерозподіл атомів в процесі плавлення викликає зростання ентропії.