А Б В Г Д Е Є Ж З І Ї Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ю Я
Теорія - дефект
Теорія дефектів безпосередньо застосовна до реакцій в твердому стані, в тому випадку, коли тонкокрісталліческіх високодисперсні агрегати утворюються при дегідратації гідратів (див. С.
Для теорії дефектів найбільший інтерес представляє ц, г -[Afi г - повышение химического потенциала относительно бесконечно больших кристаллов.
Согласно теории дефектов ионной решетки Шоттки и Вагнера, следует ожидать, что число положительных дырок или электронов, находящихся в термодинамическом равновесии с парами брома или металлическим серебром, абсорбированными кристаллом, зависит от степени беспорядка решетки. Идеальная решетка не способна абсорбировать в сколько-нибудь заметном количестве какие-либо заряженные частицы, независимо от знака их заряда. Константа скорости пропорциональна концентрации электронов, но степень беспорядка может быть сильно изменена введением в решетку бромида серебра двухвалентных катионов, например ионов Cd 2, которые увеличивают число вакантных серебряных узлов и одновременно уменьшают число междоузельных ионов Ag и вакантных бромных узлов. Опытами Юнга[2]Було показано, що при інших рівних умовах збільшення концентрації іонів Cd 2 викликає значне (до 50 разів) збільшення константи швидкості руху іонів срібла і майже таке ж зменшення константи швидкості руху іонів брому. Обидва ЕУІ результату прекрасно узгоджуються з теорією дефектів кристалічної решітки і дозволяють оцінити ступінь її безладу.
Беррі, теорії дефектів засновані на припущенні про те, що міцність крихких матеріалів обумовлена наявністю слабких місць у зразку. Це призводить до такого спотворення поля напружень, яке викликає розвиток процесу руйнування шляхом зростання найбільшого, відповідно орієнтованого дефекту, коли досягається критичне розтяжне напруга.
Тому методи теорії дефектів виявляються найбільш корисними при якісному розгляді питань, але частіше за все вони були не зовсім точні для кількісного аналізу і толь - до дають можливість оцінити нижню межу можливих відхилень решітки від ідеальної.
З позицій теорії дефектів і зародків пояснюється автокаталитический характер термічного розпаду в разі відсутності твердого продукту або меж розділу фаз. Виниклі зародки поширюються по поверхні і дислокационной сітці кристала, розширюючи реакційну зону.
На підставі теорії дефектів, руйнівне напруження лімітується розміром найбільшого дефекту в зразку перед руйнуванням. На жаль, сутність розтріскування ще неясна, тому його важко характеризувати кількісно. Було визначено вплив температури, молекулярної структури, молекулярної ваги і попередньої орієнтації на розмір Характерного дефекту, але вплив цих факторів відносно невелике і його досить важко пояснити.
В рамках теорії планарних дефектів можлива побудова послідовної моделі фрагментації шляхом вирішення відповідних систем рівнянь в самосогласованной формулюванні. Відзначимо тільки, що при розрахунку пластичних полів внесок від дисклінацій в порівнянні з внеском від кордонів і поворотів фрагментів як цілого може виявитися вельми незначним.
При зіставленні теорії дефектів кристалів з дослідним матеріалом (не тільки в каталізі, але і для інших структурно-чутливих властивостей) постійно доводиться стикатися з наступним протиріччям загального порядку.
Є переклад: Стоунхем А. М. Теорія дефектів в кристалах.
Розвинений апарат дозволяє сформулювати предмет теорії дефектів для кусково-неоднорідних середовищ, наприклад для фрагмента-рова кристалів. Припустивши, що кожен фрагмент здатний, по-перше, переміщатися і повертатися як ціле, по-друге, додатково відчувати пластичні дисторсии, можна розбити всю задачу на дві частини.
Звідси випливає, що використання теорії дефектів в гетерогенному каталізі має передувати вирішення двох проблем - встановлення фізичної природи активних центрів і розробки теорії дефектів поверхні неідеальних кристалів. Розгляду першого питання присвячена існуюча в даний час теорія активних центрів. У даній роботі ми розглянемо теорію дефектів поверхні неідеальних кристалів як теорію активних центрів каталізаторів.
Існують різні прийоми введення в предмет теорії скомпенсованих дефектів, з яких найбільш поширена[220]техніка аналізу петель і диполів, дефектів.
Розвивається в даній роботі теорія є теорією дефектів, безперервно розподілених в матеріалі. Тому неможливо з її допомогою дати відповіді на питання, пов'язані з завданнями про одиничної дислокації або дисклінацій. Перехід від континуальної теорії до дискретної дуже складний. Тут неясним є тип сингулярності, який повинні мати внутрішні польові змінні ф і W% для того, щоб з'явилася можливість описувати одиничний дефект.
Це викликано тим, що існуючий апарат теорії дефектів застосовується тільки для визначення ступеня теплової дисоціації ідеальної решітки.
У роботі[61]відзначається дуалізм між геометрією теорії дефектів і статикою теорії пружності.
детальні межфрагментние взаємодії доцільно аналізувати на мові теорії планарних дефектів в лабораторній системі відліку.
Метод коефіцієнтів обчислення перманенту циркулянт і пов'язана з ним теорія дефектів, композиційний метод обчислення перманенту циркулянт і інші в статті не розглянуті.
Велика роль, яку може грати облік електронної підсистеми в теорії дефектів, призводить до висновку, що для дослідження об'ємних змін і релаксації решітки іонів, строго кажучи, потрібно виходити з умови рівноваги іонної п електронної підсистем кристала, мінімізуючи його повну енергію.
Теорія освіти дефектів в кристалах хімічних сполук багато в чому аналогічна теорії дефектів простих речовин, однак тут виникає ряд нових запитань. Основний з них - це рівноважна нестехіометричних кристалів.
У даній роботі на двох нових прикладах будуть показані можливості теорії дефектів щодо упорядкування експериментального матеріалу і його інтерпретації з єдиної точки зору. Для цього в § 2 дається короткий огляд сучасного стану наших знань в області природи та властивостей дефектів решітки бромистого срібла. У § 3 і 4 описуються нові досліди з фотографічної чутливості бромосеребряной емульсій та люмінесценції кристалів бромистого срібла з добавкою сірчистого срібла при низьких температурах. Отримані результати пояснюються за допомогою теорії дефектів.
посібник присвячений тих проблем топології, які дозволяють досліджувати тонкі питання теорії дефектів в упорядкованих системах, проблему фази Беррі, а також різного роду монополії і інстантони в теорії калібрувальних полів.
Повна система рівнянь для зовнішніх форм грає важливу роль в розвитку теорії дефектів. Можна встановити взаємно однозначну відповідність між цією системою і кінематичними рівняннями поля дефектів в твердому тілі, які будуть розглянуті в § 2.7. Таким чином, властивості калібрувальних перетворень та подання повної системи рівнянь для зовнішніх форм безпосередньо призводять до відповідної інформації, що стосується кінематики дефектів в твердому тілі.
Двочленна формула (2) для провідності є єдиним кількісним свідченням на користь теорії дефектів. Гохберг зробив аналіз даних, розкиданих по різних робіт, додавши до них результати своїх власних дослідів, які ставилися спеціально для уточнення в тих випадках, коли наявні дані здавалися недостатньо визначеними. Справа в тому, що нерідко зовсім не бралися до уваги просторовий заряд і поверхнева провідність, що призводило до повного спотворення результатів вимірювань, особливо при низьких температурах. У наведеній тут таблиці значення Вг і В2 які дані Смекалов в одній з його робіт, порівнюються зі значеннями B[і В2 тих же самих величин, взятими безпосередньо з даних вимірювань.
Двочленна формула (2) для провідності є єдиним кількісним свідченням на користь теорії дефектів. Гохберг зробив аналіз даних, розкиданих по різних робіт, додавши до них результати своїх власних дослідів, які ставилися спеціально для уточнення в тих випадках, коли наявні дані здавалися недостатньо визначеними. Справа в тому, що нерідко зовсім не бралися до уваги просторовий заряд і поверхнева провідність, що призводило до повного спотворення результатів вимірювань, особливо при низьких температурах. У наведеній тут таблиці значення BL і В2 які дані Смекалов в одній з його робіт, порівнюються зі значеннями В[і В% тих же самих величин, взятими безпосередньо з даних вимірювань.
Звичайно, пропонована увазі читача книга, автори якої успішно перенесли методологію калібрувальних полів в теорію дефектів з урахуванням внутрішньої геометрії середовища, є лише початком геометро-калібрувального методу дослідження дефектної структури матеріалів.
Незважаючи на те що активні центри каталізаторів завжди можна собі уявити як дефекти поверхні кристалів, теорія дефектів кристалічних грат, що виникла одночасно з теорією активних центрів, - практично не використовувалася в теорії каталізу. Справа в тому, що саме по собі ототожнення активних центрів з дефектами решітки ще не вирішує двох основних питань, що виникають в теорії активних центрів. По-перше, заздалегідь не ясно, який з безлічі дефектів поверхні є каталітично активним. По-друге, теорією дефектів зазвичай розглядається тільки питання про теплової дисоціації ідеальної решітки. Але в цьому випадку рівноважний число дефектів виявляється дуже незначним для каталізу.
Розгляд усього наведеного вище матеріалу в якості загального висновку дозволяє зробити той висновок, що розвиток теорії дефектів реальних кристалів дозволяє застосувати термодинамічні методи аналізу до вивчення явищ в кристалічних системах, до того лише ставилися до типу нерівноважних і позбавлених завдяки цьому своєї загальної термодинамічної інтерпретації.
Я обмежив область своїх досліджень ідеальними кристалами, хоча і віддавав собі звіт в тому, що теорія дефектів в реальних кристалах набагато важливіша /1тя практики.
Розглянуто методи проведення механічних випробувань і сучасне трактування фізичного і технічного сенсу найважливіших механічних властивостей З використанням теорії дефектів кристалічної решітки проаналізовано процеси деформації і руйнування при різних температурах і умовах прикладання навантаження.
Визначення каталітичної активності кристалів, приготованих при різних температурах, має особливе значення для теорії активних центрів і теорії дефектів: за характером зміни активності зі зміною температури спікання каталізаторів можна судити про те, чи проявляє активність вся поверхня кристалів або тільки окремі активні центри; перебувають останні в рівновазі з гратами, і якщо немає, то в якій мірі це рівновага порушена. Все це можливо тому, що для трьох згаданих випадків питома каталітична активність змінюється за різними законами, що допускає теоретичну інтерпретацію.
Таким чином, основні геометричні співвідношення для кристалів, що випробовують довільні повороти і зміщення, легко записати на мові теорії дефектів. Q), всі отримані рівняння приводяться до раніше відомого виду.
Таким чином, шляхом п сльозою ательного розгляду вдається сформулювати завдання про хпругсоластіческом поведінці дворівневої середовища, використавши методологію теорії дефектів.
Уявлення про активні центрах в каталізі і про дефекти решітки в теорії твердого тіла виникли незалежно і майже одночасно, проте довгий час теорія дефектів решітки практично не використовувалася в каталізі. Це пов'язано з двома обставинами.
Звідси випливає, що використання теорії дефектів в гетерогенному каталізі має передувати вирішення двох проблем - встановлення фізичної природи активних центрів і розробки теорії дефектів поверхні неідеальних кристалів. Розгляду першого питання присвячена існуюча в даний час теорія активних центрів. У даній роботі ми розглянемо теорію дефектів поверхні неідеальних кристалів як теорію активних центрів каталізаторів.
Якщо вважати, що умовами синтезу кристалів задається загальний надлишок металу, що відповідає в цілому нерівноважної решітці, то специфічною завданням, що виникає перед теорією дефектів як теорією каталітичних активних центрів, є розгляд законів розподілу дефектів між поверхнею і об'ємом кристала. У зв'язку з тим, що загальний надлишок металу в напівпровіднику часто виявляється дуже незначним, високої активності напівпровідникового каталізатора можна очікувати тільки в разі поверхневої активності відповідних дефектів.
Обгрунтуванням такого припущення є ідея, яка полягає в тому, що пластична дисторсия ВА не викликає відгуку напруги і ДДХ 5д ВА - Очевидно, що подібне припущення вимагає введення певного відповідності між теоріями дефектів і пластичності, спосіб встановлення якого поки ще не ясний. W (ВА) безпосередньо випливають з фундаментальних принципів, а не з неочевидних посилань на теорію пластичності.
Такий шлях розгляду дефектів решітки реальних кристалів має ту перевагу, що з області важко перевіряються на досвіді гіпотез про біографічних дефектах, число яких не має теоретичних обмежень, він дозволяє перейти до точного розрахунку, в якому основні величини можуть бути знайдені теоретично або безпосередньо визначені з досвідчених даних. Тим самим для теорії дефектів особливий інтерес набуває питання про термодинамічних властивостях реальних кристалів.
В результаті видалення електронегативного компонента в твердому тілі виникають вакансії аніонів і електрони; агрегація цих вакансій, яка може відбуватися як на поверхні, так і в основній масі речовини або на дислокаціях, призводить до руйнування решітки основної речовини і до утворення включень металу. З точки зору теорії дефектів решітки процеси, що відбуваються до утворення зародків нової фази, є дуже важливими, оскільки слідом за цим реакція може відбуватися переважно на поверхні розділу між двома фазами.
У цьому новому тексті враховані, зокрема, результати опублікованих останнім часом досліджень за спектрами ЗСР опромінених азидів лужних металів. Відсутність в книзі викладу теорії дефектів будови твердих речовин та інших питань фізики твердого тіла може викликати деяке утруднення при, читанні книги у читача, мало знайомого з цими питаннями.
Це квазіхіміческіх метод, який зараз широко використовується в теорії дефектів решітки. Він особливо корисний при розгляді взаємодії різних дефектів.
Сказане дозволяє ввести відповідні мотор-дістор-сі та утворити з них мотор-тензори щільності дефектів, що відносяться до різних структурних рівнях. Строгий математичний аналіз показує, що дане формулювання призводить до двох самостійних завдань: теорії дефектів у вигляді, представленому цією главою, і теорії пленарних дефектів. Останнє випливає з висновку, що в.
Проблема міцності рідин на розрив має багато спільного з проблемою міцності твердих тіл. В останньому випадку для пояснення ряду явищ і особливо пластичності реальних твердих тіл розвивається теорія дефектів і теорія дислокацій, яка має велику кількість переконливих експериментальних підтверджень. Значно гірші справи з теорією міцності рідин. Експериментальні результати вказують на те, що міцність рідин на розрив для багатьох рідин на порядок менше теоретичної. Для пояснення цього вводиться гіпотеза зародків, яка поки що не знайшла ще досить переконливого експериментального підтвердження. В даний час залишається відкритим питання про причини стабільного існування зародків. Це одне із завдань, яка свідчить про недосконалість наших уявлень про рідини. Проблеми міцності рідин виникають при поясненні звуковий кавітації, яка ні в теоретичному, ні в експериментальному плані не може вважатися завершеною областю нелінійної акустики.
Звичайний механізм утворення нестехіометріческого іонного кристала складається в захопленні електронів вакантними аніонними вузлами решітки (дефектами по Шоттки) або міжвузольні катіонами (дефектами по Френкелю) і міграцією нейтрального металоїди з кристала. У зв'язку з цим питань стійкості металевих активних центрів в напівпровідниках виявляється тісно пов'язаним з теорією дефектів по Шоттки і Френкелю.
Звичайний механізм утворення нестехіометріческого іонного кристала складається в захопленні електронів вакантними аніонними вузлами решітки (дефектами по Шоттки) або міжвузольні катіонами (дефектами по Френкелю) і міграцією нейтрального металоїди з кристала. У зв'язку з цим питання про стійкість металевих активних центрів в напівпровідниках виявляється тісно пов'язаним з теорією дефектів по Шоттки і Френкелю.
Дуалізм має глибоке коріння. За фізичним змістом рівняння (38) в моментной теорії напружень і рівняння (39) в теорії дефектів відображають рівновагу елементарного обсягу.
У книзі розглянуті механічні властивості (опір деформації, характеристики пластичності, втоми, повзучості і тривалої міцності) рідкісних і ряду інших металів, а також їх залежності від температури і швидкості деформації. Закономірності деформаційного зміцнення, параметри тим-температурних-швидкісних залежностей напруги і пластичності та інші експериментальні дані обговорюються з позицій теорії дефектів і сучасних уявлень про типи зв'язків в кристалах.
Наближення третього порядку моделюють динаміку дефектів при наявності як дислокацій, так і дисклінацій. Може бути, той факт, що дисклінацій не входять до рівняння поля до наближень третього порядку, є істотним концептуальним перешкодою, що пояснює їх виключення з більшості теорій дефектів.
У монографії обґрунтовано новий в теорії деформації твердих тіл підхід, який базується на концепції ієрархії структурних рівнів деформації. Теоретично і експериментально показано: що протікає одночасно на декількох структурних рівнях деформація твердих тіл обумовлена появою в деформується кристалі дисипативних структур і рухом тривимірних структурних елементів деформації. Розвивається в книзі теорія дефектів пророкує вихровий характер пластичної деформації твердих тіл. Використання описаного підходу дозволяє виробити рекомендації для створення матеріалів з наперед заданими властивостями.
Для теорії дефектів найбільший інтерес представляє ц, г -[Afi г - повышение химического потенциала относительно бесконечно больших кристаллов.
Согласно теории дефектов ионной решетки Шоттки и Вагнера, следует ожидать, что число положительных дырок или электронов, находящихся в термодинамическом равновесии с парами брома или металлическим серебром, абсорбированными кристаллом, зависит от степени беспорядка решетки. Идеальная решетка не способна абсорбировать в сколько-нибудь заметном количестве какие-либо заряженные частицы, независимо от знака их заряда. Константа скорости пропорциональна концентрации электронов, но степень беспорядка может быть сильно изменена введением в решетку бромида серебра двухвалентных катионов, например ионов Cd 2, которые увеличивают число вакантных серебряных узлов и одновременно уменьшают число междоузельных ионов Ag и вакантных бромных узлов. Опытами Юнга[2]Було показано, що при інших рівних умовах збільшення концентрації іонів Cd 2 викликає значне (до 50 разів) збільшення константи швидкості руху іонів срібла і майже таке ж зменшення константи швидкості руху іонів брому. Обидва ЕУІ результату прекрасно узгоджуються з теорією дефектів кристалічної решітки і дозволяють оцінити ступінь її безладу.
Беррі, теорії дефектів засновані на припущенні про те, що міцність крихких матеріалів обумовлена наявністю слабких місць у зразку. Це призводить до такого спотворення поля напружень, яке викликає розвиток процесу руйнування шляхом зростання найбільшого, відповідно орієнтованого дефекту, коли досягається критичне розтяжне напруга.
Тому методи теорії дефектів виявляються найбільш корисними при якісному розгляді питань, але частіше за все вони були не зовсім точні для кількісного аналізу і толь - до дають можливість оцінити нижню межу можливих відхилень решітки від ідеальної.
З позицій теорії дефектів і зародків пояснюється автокаталитический характер термічного розпаду в разі відсутності твердого продукту або меж розділу фаз. Виниклі зародки поширюються по поверхні і дислокационной сітці кристала, розширюючи реакційну зону.
На підставі теорії дефектів, руйнівне напруження лімітується розміром найбільшого дефекту в зразку перед руйнуванням. На жаль, сутність розтріскування ще неясна, тому його важко характеризувати кількісно. Було визначено вплив температури, молекулярної структури, молекулярної ваги і попередньої орієнтації на розмір Характерного дефекту, але вплив цих факторів відносно невелике і його досить важко пояснити.
В рамках теорії планарних дефектів можлива побудова послідовної моделі фрагментації шляхом вирішення відповідних систем рівнянь в самосогласованной формулюванні. Відзначимо тільки, що при розрахунку пластичних полів внесок від дисклінацій в порівнянні з внеском від кордонів і поворотів фрагментів як цілого може виявитися вельми незначним.
При зіставленні теорії дефектів кристалів з дослідним матеріалом (не тільки в каталізі, але і для інших структурно-чутливих властивостей) постійно доводиться стикатися з наступним протиріччям загального порядку.
Є переклад: Стоунхем А. М. Теорія дефектів в кристалах.
Розвинений апарат дозволяє сформулювати предмет теорії дефектів для кусково-неоднорідних середовищ, наприклад для фрагмента-рова кристалів. Припустивши, що кожен фрагмент здатний, по-перше, переміщатися і повертатися як ціле, по-друге, додатково відчувати пластичні дисторсии, можна розбити всю задачу на дві частини.
Звідси випливає, що використання теорії дефектів в гетерогенному каталізі має передувати вирішення двох проблем - встановлення фізичної природи активних центрів і розробки теорії дефектів поверхні неідеальних кристалів. Розгляду першого питання присвячена існуюча в даний час теорія активних центрів. У даній роботі ми розглянемо теорію дефектів поверхні неідеальних кристалів як теорію активних центрів каталізаторів.
Існують різні прийоми введення в предмет теорії скомпенсованих дефектів, з яких найбільш поширена[220]техніка аналізу петель і диполів, дефектів.
Розвивається в даній роботі теорія є теорією дефектів, безперервно розподілених в матеріалі. Тому неможливо з її допомогою дати відповіді на питання, пов'язані з завданнями про одиничної дислокації або дисклінацій. Перехід від континуальної теорії до дискретної дуже складний. Тут неясним є тип сингулярності, який повинні мати внутрішні польові змінні ф і W% для того, щоб з'явилася можливість описувати одиничний дефект.
Це викликано тим, що існуючий апарат теорії дефектів застосовується тільки для визначення ступеня теплової дисоціації ідеальної решітки.
У роботі[61]відзначається дуалізм між геометрією теорії дефектів і статикою теорії пружності.
детальні межфрагментние взаємодії доцільно аналізувати на мові теорії планарних дефектів в лабораторній системі відліку.
Метод коефіцієнтів обчислення перманенту циркулянт і пов'язана з ним теорія дефектів, композиційний метод обчислення перманенту циркулянт і інші в статті не розглянуті.
Велика роль, яку може грати облік електронної підсистеми в теорії дефектів, призводить до висновку, що для дослідження об'ємних змін і релаксації решітки іонів, строго кажучи, потрібно виходити з умови рівноваги іонної п електронної підсистем кристала, мінімізуючи його повну енергію.
Теорія освіти дефектів в кристалах хімічних сполук багато в чому аналогічна теорії дефектів простих речовин, однак тут виникає ряд нових запитань. Основний з них - це рівноважна нестехіометричних кристалів.
У даній роботі на двох нових прикладах будуть показані можливості теорії дефектів щодо упорядкування експериментального матеріалу і його інтерпретації з єдиної точки зору. Для цього в § 2 дається короткий огляд сучасного стану наших знань в області природи та властивостей дефектів решітки бромистого срібла. У § 3 і 4 описуються нові досліди з фотографічної чутливості бромосеребряной емульсій та люмінесценції кристалів бромистого срібла з добавкою сірчистого срібла при низьких температурах. Отримані результати пояснюються за допомогою теорії дефектів.
посібник присвячений тих проблем топології, які дозволяють досліджувати тонкі питання теорії дефектів в упорядкованих системах, проблему фази Беррі, а також різного роду монополії і інстантони в теорії калібрувальних полів.
Повна система рівнянь для зовнішніх форм грає важливу роль в розвитку теорії дефектів. Можна встановити взаємно однозначну відповідність між цією системою і кінематичними рівняннями поля дефектів в твердому тілі, які будуть розглянуті в § 2.7. Таким чином, властивості калібрувальних перетворень та подання повної системи рівнянь для зовнішніх форм безпосередньо призводять до відповідної інформації, що стосується кінематики дефектів в твердому тілі.
Двочленна формула (2) для провідності є єдиним кількісним свідченням на користь теорії дефектів. Гохберг зробив аналіз даних, розкиданих по різних робіт, додавши до них результати своїх власних дослідів, які ставилися спеціально для уточнення в тих випадках, коли наявні дані здавалися недостатньо визначеними. Справа в тому, що нерідко зовсім не бралися до уваги просторовий заряд і поверхнева провідність, що призводило до повного спотворення результатів вимірювань, особливо при низьких температурах. У наведеній тут таблиці значення Вг і В2 які дані Смекалов в одній з його робіт, порівнюються зі значеннями B[і В2 тих же самих величин, взятими безпосередньо з даних вимірювань.
Двочленна формула (2) для провідності є єдиним кількісним свідченням на користь теорії дефектів. Гохберг зробив аналіз даних, розкиданих по різних робіт, додавши до них результати своїх власних дослідів, які ставилися спеціально для уточнення в тих випадках, коли наявні дані здавалися недостатньо визначеними. Справа в тому, що нерідко зовсім не бралися до уваги просторовий заряд і поверхнева провідність, що призводило до повного спотворення результатів вимірювань, особливо при низьких температурах. У наведеній тут таблиці значення BL і В2 які дані Смекалов в одній з його робіт, порівнюються зі значеннями В[і В% тих же самих величин, взятими безпосередньо з даних вимірювань.
Звичайно, пропонована увазі читача книга, автори якої успішно перенесли методологію калібрувальних полів в теорію дефектів з урахуванням внутрішньої геометрії середовища, є лише початком геометро-калібрувального методу дослідження дефектної структури матеріалів.
Незважаючи на те що активні центри каталізаторів завжди можна собі уявити як дефекти поверхні кристалів, теорія дефектів кристалічних грат, що виникла одночасно з теорією активних центрів, - практично не використовувалася в теорії каталізу. Справа в тому, що саме по собі ототожнення активних центрів з дефектами решітки ще не вирішує двох основних питань, що виникають в теорії активних центрів. По-перше, заздалегідь не ясно, який з безлічі дефектів поверхні є каталітично активним. По-друге, теорією дефектів зазвичай розглядається тільки питання про теплової дисоціації ідеальної решітки. Але в цьому випадку рівноважний число дефектів виявляється дуже незначним для каталізу.
Розгляд усього наведеного вище матеріалу в якості загального висновку дозволяє зробити той висновок, що розвиток теорії дефектів реальних кристалів дозволяє застосувати термодинамічні методи аналізу до вивчення явищ в кристалічних системах, до того лише ставилися до типу нерівноважних і позбавлених завдяки цьому своєї загальної термодинамічної інтерпретації.
Я обмежив область своїх досліджень ідеальними кристалами, хоча і віддавав собі звіт в тому, що теорія дефектів в реальних кристалах набагато важливіша /1тя практики.
Розглянуто методи проведення механічних випробувань і сучасне трактування фізичного і технічного сенсу найважливіших механічних властивостей З використанням теорії дефектів кристалічної решітки проаналізовано процеси деформації і руйнування при різних температурах і умовах прикладання навантаження.
Визначення каталітичної активності кристалів, приготованих при різних температурах, має особливе значення для теорії активних центрів і теорії дефектів: за характером зміни активності зі зміною температури спікання каталізаторів можна судити про те, чи проявляє активність вся поверхня кристалів або тільки окремі активні центри; перебувають останні в рівновазі з гратами, і якщо немає, то в якій мірі це рівновага порушена. Все це можливо тому, що для трьох згаданих випадків питома каталітична активність змінюється за різними законами, що допускає теоретичну інтерпретацію.
Таким чином, основні геометричні співвідношення для кристалів, що випробовують довільні повороти і зміщення, легко записати на мові теорії дефектів. Q), всі отримані рівняння приводяться до раніше відомого виду.
Таким чином, шляхом п сльозою ательного розгляду вдається сформулювати завдання про хпругсоластіческом поведінці дворівневої середовища, використавши методологію теорії дефектів.
Уявлення про активні центрах в каталізі і про дефекти решітки в теорії твердого тіла виникли незалежно і майже одночасно, проте довгий час теорія дефектів решітки практично не використовувалася в каталізі. Це пов'язано з двома обставинами.
Звідси випливає, що використання теорії дефектів в гетерогенному каталізі має передувати вирішення двох проблем - встановлення фізичної природи активних центрів і розробки теорії дефектів поверхні неідеальних кристалів. Розгляду першого питання присвячена існуюча в даний час теорія активних центрів. У даній роботі ми розглянемо теорію дефектів поверхні неідеальних кристалів як теорію активних центрів каталізаторів.
Якщо вважати, що умовами синтезу кристалів задається загальний надлишок металу, що відповідає в цілому нерівноважної решітці, то специфічною завданням, що виникає перед теорією дефектів як теорією каталітичних активних центрів, є розгляд законів розподілу дефектів між поверхнею і об'ємом кристала. У зв'язку з тим, що загальний надлишок металу в напівпровіднику часто виявляється дуже незначним, високої активності напівпровідникового каталізатора можна очікувати тільки в разі поверхневої активності відповідних дефектів.
Обгрунтуванням такого припущення є ідея, яка полягає в тому, що пластична дисторсия ВА не викликає відгуку напруги і ДДХ 5д ВА - Очевидно, що подібне припущення вимагає введення певного відповідності між теоріями дефектів і пластичності, спосіб встановлення якого поки ще не ясний. W (ВА) безпосередньо випливають з фундаментальних принципів, а не з неочевидних посилань на теорію пластичності.
Такий шлях розгляду дефектів решітки реальних кристалів має ту перевагу, що з області важко перевіряються на досвіді гіпотез про біографічних дефектах, число яких не має теоретичних обмежень, він дозволяє перейти до точного розрахунку, в якому основні величини можуть бути знайдені теоретично або безпосередньо визначені з досвідчених даних. Тим самим для теорії дефектів особливий інтерес набуває питання про термодинамічних властивостях реальних кристалів.
В результаті видалення електронегативного компонента в твердому тілі виникають вакансії аніонів і електрони; агрегація цих вакансій, яка може відбуватися як на поверхні, так і в основній масі речовини або на дислокаціях, призводить до руйнування решітки основної речовини і до утворення включень металу. З точки зору теорії дефектів решітки процеси, що відбуваються до утворення зародків нової фази, є дуже важливими, оскільки слідом за цим реакція може відбуватися переважно на поверхні розділу між двома фазами.
У цьому новому тексті враховані, зокрема, результати опублікованих останнім часом досліджень за спектрами ЗСР опромінених азидів лужних металів. Відсутність в книзі викладу теорії дефектів будови твердих речовин та інших питань фізики твердого тіла може викликати деяке утруднення при, читанні книги у читача, мало знайомого з цими питаннями.
Це квазіхіміческіх метод, який зараз широко використовується в теорії дефектів решітки. Він особливо корисний при розгляді взаємодії різних дефектів.
Сказане дозволяє ввести відповідні мотор-дістор-сі та утворити з них мотор-тензори щільності дефектів, що відносяться до різних структурних рівнях. Строгий математичний аналіз показує, що дане формулювання призводить до двох самостійних завдань: теорії дефектів у вигляді, представленому цією главою, і теорії пленарних дефектів. Останнє випливає з висновку, що в.
Проблема міцності рідин на розрив має багато спільного з проблемою міцності твердих тіл. В останньому випадку для пояснення ряду явищ і особливо пластичності реальних твердих тіл розвивається теорія дефектів і теорія дислокацій, яка має велику кількість переконливих експериментальних підтверджень. Значно гірші справи з теорією міцності рідин. Експериментальні результати вказують на те, що міцність рідин на розрив для багатьох рідин на порядок менше теоретичної. Для пояснення цього вводиться гіпотеза зародків, яка поки що не знайшла ще досить переконливого експериментального підтвердження. В даний час залишається відкритим питання про причини стабільного існування зародків. Це одне із завдань, яка свідчить про недосконалість наших уявлень про рідини. Проблеми міцності рідин виникають при поясненні звуковий кавітації, яка ні в теоретичному, ні в експериментальному плані не може вважатися завершеною областю нелінійної акустики.
Звичайний механізм утворення нестехіометріческого іонного кристала складається в захопленні електронів вакантними аніонними вузлами решітки (дефектами по Шоттки) або міжвузольні катіонами (дефектами по Френкелю) і міграцією нейтрального металоїди з кристала. У зв'язку з цим питань стійкості металевих активних центрів в напівпровідниках виявляється тісно пов'язаним з теорією дефектів по Шоттки і Френкелю.
Звичайний механізм утворення нестехіометріческого іонного кристала складається в захопленні електронів вакантними аніонними вузлами решітки (дефектами по Шоттки) або міжвузольні катіонами (дефектами по Френкелю) і міграцією нейтрального металоїди з кристала. У зв'язку з цим питання про стійкість металевих активних центрів в напівпровідниках виявляється тісно пов'язаним з теорією дефектів по Шоттки і Френкелю.
Дуалізм має глибоке коріння. За фізичним змістом рівняння (38) в моментной теорії напружень і рівняння (39) в теорії дефектів відображають рівновагу елементарного обсягу.
У книзі розглянуті механічні властивості (опір деформації, характеристики пластичності, втоми, повзучості і тривалої міцності) рідкісних і ряду інших металів, а також їх залежності від температури і швидкості деформації. Закономірності деформаційного зміцнення, параметри тим-температурних-швидкісних залежностей напруги і пластичності та інші експериментальні дані обговорюються з позицій теорії дефектів і сучасних уявлень про типи зв'язків в кристалах.
Наближення третього порядку моделюють динаміку дефектів при наявності як дислокацій, так і дисклінацій. Може бути, той факт, що дисклінацій не входять до рівняння поля до наближень третього порядку, є істотним концептуальним перешкодою, що пояснює їх виключення з більшості теорій дефектів.
У монографії обґрунтовано новий в теорії деформації твердих тіл підхід, який базується на концепції ієрархії структурних рівнів деформації. Теоретично і експериментально показано: що протікає одночасно на декількох структурних рівнях деформація твердих тіл обумовлена появою в деформується кристалі дисипативних структур і рухом тривимірних структурних елементів деформації. Розвивається в книзі теорія дефектів пророкує вихровий характер пластичної деформації твердих тіл. Використання описаного підходу дозволяє виробити рекомендації для створення матеріалів з наперед заданими властивостями.