А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Теорія - Берцеліус

Теорія Берцелиуса - це перша наукова теорія хімічного зв'язку, якій приписується електрична природа.

Відповідно до теорії Берцеліуса, до складу кисневмісних кислот одночасно з оксидом будь-якого елементу входить атом води, а це означає, що все кислоти повинні бути одноосновні. Лібіх 143 довели: перший - багатоосновними фосфорних кислот, а другий - багатоосновними органічних кислот, в тому числі лимонної і виннокаменной. 
Відповідно до теорії Берцеліуса, до складу кисневмісних кислот одночасно з оксидом будь-якого елементу входить атом води, а це означає, що все кислоти повинні бути одноосновні.

За теорією Берцелиуса, сила електрохімічного спорідненості визначається кількістю електрики, з чого випливало, що для розкладання різних сполук також потрібна різна кількість електрики. Фарадей точно показав в 1833 р, що для розкладання еквівалентних кількостей різних хімічних сполук необхідно одне і те ж кількість електрики. Примирити відкритий Фарадеєм закон з теорією Берцелиуса було неможливо.

За теорією Берцелиуса, сила електрохімічного спорідненості визначається кількістю електрики на кожному полюсі, відокремлюють при електролізі групи атомів. Але Фарадей точно показав, що одне і те ж кількість електрики потрібно для розкладання еквівалентних кількостей різних хімічних сполук. Примирити цей закон Фарадея з теорією Берцелиуса було ніяк не можна. На думку Берцелиуса, в різних солях їх складові частини утримуються абсолютно різними засобами. Звідси зрозумілі причини критичного ставлення Берцелиуса до закону Фарадея, який він намагався ощроверпнуть, але без успіху.

У теорії Берцеліуса електрохімічного характеру елементів приписувалося такий великий вплив, що якщо в якомусь з'єднанні, що містить органічний радикал, хлор або йод вступали в радикал на місце водню, то колишня угруповання атомів неодмінно повинна була знищитися і утворитися новий рід з'єднання з абсолютно іншим стороннім радикалом.

Перший удар теорії Берцеліуса було завдано франкскими хіміками Дюма і Лораном. Вони показали, що[ектроположітельний водень, що входить до складу складно органічної речовини нафталіну, може бути заме-ен електронегативним хлором.

Тим часом в теорії Берцеліуса починають виявлятися вади, і останні роки свого життя він цілком зайнятий тим, що публікує в хімічних журналах статті, які доводять справедливість його теорії.

Приводом до краху теорії Берцеліуса з'явився випадок, сторонній логіці розвитку хімічних досліджень - розлад балу в палаці французького короля через те, що запалені з настанням темряви воскові свічки наповнили зали їдким білим димом. Розслідуючи причину події, Дюма знайшов, що постачальники свічок перестаралися при отбелке воску для свічок хлором; хлор не тільки знищив фарбувальні домішки, а й змінив склад молекул самого воску, частково замінивши в них є - атом на атом - водень.

Так, порівнюючи теорію Берцеліуса з теорією заміщення, Дюма писав: Згідно електрохімічним поглядам, основні властивості тел повинні визначатися природою їх елементарних частинок, тоді як по теорії заміщення положення (situation) цих частинок головним чином визначає властивості[16 стр. Таким чином, згідно з Дюма, кожне хімічна сполука являє собою щось цілісне, а не складається з двох частин. Хімічний характер такого з'єднання залежить переважно від розташування і числа атомів і лише в незначній мірі від хімічного характеру останніх.

Але перш, ніж теорія Берцеліуса отримала своє повне розвиток, з'явилася інша теорія, також дуалістична, але без електрохімічної основи, це - теорія етеріна, запропонована в 1828 р Дюма і Буллейем. Вони вважали, що двууг-леродістий водень, етерін, або, що те ж, етилен, є складовою частиною спирту, ефіру і складних ефірів. Дюма і булла порівнюють кисневі сполуки етилену і аміаку і приходять до висновку: Двууглеродістий водень грає роль дуже сильною лугу, що володіє здатністю до насичення, яка дорівнює аміаку. Французькі хіміки вважали, що в амонійних солях аміак знаходиться в вигляді відносно автономної складової частини; таким чином тут була використана здається аналогія між реакціями аміаку і етеріна.

Але перш, ніж теорія Берцелиуса отримала своє повне розвиток, з'явилася інша теорія, також дуалістична, але без електрохімічної основи, це - теорія етеріна, запропонована в 1828 р Дюма і Буллейем. Вони вважали, що двууг-леродістий водень, етерін. Дюма і булла порівнюють кисневі сполуки етилену і аміаку і приходять до висновку: Двууглеродпстий водень грає роль дуже сильною лугу, що володіє здатністю до насичення, яка дорівнює аміаку. Французькі хіміки вважали, що в амонійних солях аміак знаходиться в вигляді відносно автономної складовою часта; таким чином тут була використана здається аналогія між реакціями аміаку і етерпна.

Франкланд, один з прихильників теорії Берцеліуса, в роботі, яку іноді вважають початком теорії валентності, сполучна здатність елементів завжди задовольняється одним і тим же числом атомів (точніше - еквівалентів) незалежно від їх електрохімічного характеру[11 стор. Але це не означає, що їх характер не позначається на властивості кінцевих сполук. Наприклад, при з'єднанні з киснем електропозитивні властивості цинку майже анігілюють, при з'єднанні цинку з радикалами метилом або етилен, навпаки, ці властивості зростають настільки сильно, що утворилося Цинкорганічеськие з'єднання здатне реагувати з електронегативними елементами з самозаймання[І, стор. Все це разом узяте призвело теорію Берцеліуса, яка багато років володарювала цілого покоління хіміків, до краху, до корінної ломки. Така ломка і склала суть другої революції в хімії.

Раціональне зерно істини, яке містилося в теорії Берцеліуса, залишилося для хімії по суті безплідним; тим більш рокову роль зіграв метафізичний плевел. Оголосивши заряд атома його природженим, одвічним і невід'ємною властивістю, Берцеліус не міг не.

Уже в 30 - х роках почалися труднощі для теорії Берцеліуса, яка отримала також найменування дуалістичної, але, звичайно, не в філософському сенсі, а в тому сенсі, що вона подразделяла кожна речовина на дві електрополярние частини, з яких одна трактувалася переважно як позитивна, а інша - як негативна.

Розмноження в новій мінералогії подібних фактів, з одного боку, служить явним спростуванням теорії Берцеліуса, а з іншого боку наводить на багато нові припущення.

Очевидно, що закони Мітчерліха знаходяться в повній відповідності з поглядами теорії типів, закон же Аюі-с теорією Берцелиуса.

Теорія ядер Лорана і теорія типів Жерара, засновані на результатах вивчення реакцій між органічними сполуками, були спрямовані на подолання недоліків теорії Берцеліуса.

Але в 1834 р Дюма встановив, що в органічних сполуках водень може заміщатися на галоген (отримання трихлороцтової кислоти), що суперечило теорії Берцеліуса.

Оскільки уявлення про електронегативний і електропозитивних елементах, поки електрохімічна теорія ще міцно трималася в хімії, зберігалися без істотної зміни, перейдемо до наступного періоду, яка відбулась після падіння теорії Берцеліуса в кінці 1830-початку 1840 - х років. Цікаво, що поняття електронегативний і електропозитивних елементів і різке протиставлення їх один одному, постулював Берцелиусом, послужило на шкоду самій його електрохімічної теорії.

Прагнення знайти причину і сутність хімізму не в електричних, а в механічних силах визначило собою дуже багато важливих моментів у всій подальшій науковій діяльності Менделєєва: по-перше, з цим пов'язано його різко негативне ставлення до електрохімічної (дуалістичної) теорії Берцеліуса і гаряча його підтримка так званої унітарною теорії Жерара; це позначилося, зокрема, і в тому, що Менделєєв уже в 1856 р відмовився від системи атомних ваг Берцелиуса, і прийняв атомні реса Шерара; по-друге, в тому, що починаючи з того ж 1856 Менделєєв все наполегливіше став шукати залежність хімічних і фізичних властивостей речовин від їх механічних властивостей (від механіки їх часток), причому до кінця 50 - х років за таке корінне механічна властивість він схильний був вважати силу зчеплення частинок (звідси його інтерес до капілярних явищ, см. доб. Так розвивалася творча думка Менделєєва в бік визнання маси або ваги атомів за визначальне властивість елементів, що вело безпосередньо до відкриття періодичного закону.
 Берцеліус вважав, що частка (молекула) хімічної сполуки є хаотичне нагромадження атомів, а певну впорядкованість, яка полягає в об'єднанні двох різнойменно заряджених атомів або атомних угруповань, здатних до самостійного існування. Теорія Берцелиуса, що отримала в зв'язку з цим назву дуалістичної теорії, вже в 1815 - 1825 рр. була поширена на органічні сполуки, особливості яких пояснювалися наявністю в них складних радикалів. 
Великого поширення в цей час отримала електрохімічна, або дуалістична, теорія Берцеліуса. При цьому вважали, що частини молекул, що несуть подібні заряди, можуть заміщати один одного в з'єднаннях, а протилежно заряджені цією особливістю не володіють.

Але претендуючи на статус теорії хімічних сполук і почавши обговорення структурних питань, теорія Берцеліуса була позбавлена чи не найважливіших уявлень про те, що перехід від елементів до з'єднання являє собою не просте додавання атомів, нехай навіть за рахунок їх електростатичного тяжіння, а корінне якісне перетворення речовини.

Першу і головну особливість розглянутих нами тел ми вже вказали, показавши, що для них відношення кисню дуже мінливе, тоді як для інших кислот воно, звичайно, дуже постійно. За такого постійного відношенню і знаходять справжнє число паїв кисню в кислотах, бо в окислах постійно знаходиться один (або іноді з теорії Берцелиуса і три паю) пай кисню.

Основна ідея її полягає в спробі довести, що емпірично знайдене Вант-Гофф число i для розчинів електролітів можна пояснити, не вдаючись до теорії електролітичноїдисоціації молекул на електрично заряджені осколки (іони), а негативне ставлення М - ва до цієї теорії пов'язане з його загальної хіміко-механічної трактуванням речовини, і зокрема хім. елементів, яку він завжди протиставляв хіміко-електричної їх трактуванні. Відзначається, що історично це відношення виникло на зорі наукової творчості М - ва (див. № № 333444), коли останній відкрито заявив себе послідовником унітарної теорії Жерара і противником електрохімічної (дуалістичної) теорії Берцеліуса, причому таку позицію М - в зберіг до кінця життя (див. Основи хімії; вказівка про це на с. Дана замітка, як і деякі інші замітки (див. № 96848) М - ва, стосується питання про природу сил, що діють в речовині.

Перші теоретичні уявлення в органічній хімії були тісно пов'язані з так званої електрохімічної теорією берци-Ліусом. Грунтуючись, головним чином, на факті електролізу неорганічних сполук, Берцеліус прийшов до думки, що всі хімічні речовини складаються з електронегативний і електропозитивних атомів або груп атомів, утримуваних в молекулі силами електростатичного притягання. Теорія Берцелиуса як спроба пояснити характер сил, що утримують атоми в молекулі, на певному етапі була прогресивною, передовий; вона особливо сприяла розвитку неорганічної хімії.

Однак незабаром з'ясувалося, що це останнє його твердження хибне. Цей експеримент суперечив теорії Берцеліуса; хлор вважався негативнозарядженим, а водень - позитивно зарядженим елементом.

За теорією Берцелиуса, сила електрохімічного спорідненості визначається кількістю електрики, з чого випливало, що для розкладання різних сполук також потрібна різна кількість електрики. Фарадей точно показав в 1833 р, що для розкладання еквівалентних кількостей різних хімічних сполук необхідно одне і те ж кількість електрики. Примирити відкритий Фарадеєм закон з теорією Берцелиуса було неможливо.

За теорією Берцелиуса, сила електрохімічного спорідненості визначається кількістю електрики на кожному полюсі, відокремлюють при електролізі групи атомів. Але Фарадей точно показав, що одне і те ж кількість електрики потрібно для розкладання еквівалентних кількостей різних хімічних сполук. Примирити цей закон Фарадея з теорією Берцелиуса було ніяк не можна. На думку Берцелиуса, в різних солях їх складові частини утримуються абсолютно різними засобами. Звідси зрозумілі причини критичного ставлення Берцелиуса до закону Фарадея, який він намагався ощроверпнуть, але без успіху.

До таких спроб належать електрохімічна, або дуалістична, теорія Берцеліуса, теорія радикалів, теорія типів.

Залишений при університеті, Зінін викладав протягом трьох років механіко-математичні та астрономічні дисципліни, а з 1835/36 р був призначений також викладачем чистої хімії, очевидно, в зв'язку з великими недоліками в викладанні цієї дисципліни Дунаєвим. Незабаром Зінін повністю перейшов на викладання хімії і, зайнявшись дослідженнями в новій для себе області, незабаром склав магістерські іспити. У 1836 р він успішно захистив магістерську дисертацію: Про явища хімічної спорідненості і про перевагу теорії Берцеліуса про постійні хімічних пропорціях перед хімічними статикою Бертоллета.

У 1869 р шведський хімік Бломстранд написав кнігу34 в якій показав, що погляди хіміків 60 - х років не тільки заперечують погляди Берцеліуса, скільки їх підтверджують. Бломстранд вказував на необхідність При вивченні хімічних явищ досліджувати не тільки будова і властивості речовини, але і ті сили, які призводять до утворення цієї речовини. Бломстранд справедливо відзначав, що нові теорії (унітарна теорія, теорія типів) залишають осторонь це питання, тоді як-електрохімічна теорія Берцеліуса відводила велике місце вивчення і пояснення сил хімічної спорідненості.

Раціональне зерно істини, яке містилося в теорії Берцелнуса, залишилося для хімії по суті безплідним; тим більш рокову роль зіграв метафізичний плевел. Берцеліус не міг відкинути гіпотези Авогадро, так як ця гіпотеза вимагала визнання існування і молекул, що складаються з. Авогадро, теорія Берцеліуса незабаром і сама впала після надзвичайно запеклої боротьби.

Раціональне зерно істини, яке містилося в теорії Берцеліуса, залишилося для хімії по суті безплідним; тим більш рокову роль зіграв метафізичний плевел. Оголосивши заряд атома його природженим, одвічним і невід'ємною властивістю, Берцеліус не міг не. Перегородивши шлях гіпотезі Авогадро, теорія Берцеліуса незабаром і сама впала після надзвичайно запеклої боротьби. Фатальним для теорії Берцеліуса зробилося відкриття явища металепсії - замещаемості в органічних сполуках водню галогенами попри те, що, по Берцелиусу, атоми водню і галогенів мають заряди не однакові, а різного знака.

Однак таке твердження лише частково вірно. Конституція органічних сполук в той час зводилася на зближення між собою тіл, що існують у вільному вигляді, - підкреслював Бутлеров[6 с. Положення про те, що молекула хімічної сполуки побудована з радикалів, здатних до самостійного існування, було головним в теорії Берцеліуса. Це положення по суті не було відкинуто і після відкриття реакцій металлептіче-ського заміщення. Велер, при дії хлору переходить в бензоілхло-рид, не звернув на себе уваги. Дюма як би заново перевідкрив обмін водню на хлор в органічних сполуках і на цій підставі висунув свою теорію заміщення в якості альтернативи дуалізму.

Раціональне зерно істини, яке містилося в теорії Берцеліуса, залишилося для хімії по суті безплідним; тим більш рокову роль зіграв метафізичний плевел. Оголосивши заряд атома його природженим, одвічним і невід'ємною властивістю, Берцеліус не міг не. Перегородивши шлях гіпотезі Авогадро, теорія Берцеліуса незабаром і сама впала після надзвичайно запеклої боротьби. Фатальним для теорії Берцеліуса зробилося відкриття явища металепсії - замещаемості в органічних сполуках водню галогенами попри те, що, по Берцелиусу, атоми водню і галогенів мають заряди не однакові, а різного знака.

Однак таке твердження лише частково вірно. Конституція органічних сполук в той час зводилася на зближення між собою тіл, що існують у вільному вигляді, - підкреслював Бутлеров[6 с. Положення про те, що молекула хімічної сполуки побудована з радикалів, здатних до самостійного існування, було головним в теорії Берцеліуса. Це положення по суті не було відкинуто і після відкриття реакцій металлептіче-ського заміщення. Велер, при дії хлору переходить в бензоілхло-рид, не звернув на себе уваги. Дюма як би заново перевідкрив обмін водню на хлор в органічних сполуках і на цій підставі висунув свою теорію заміщення в якості альтернативи дуалізму. Теорія заміщення змогла завдати відчутного удару лише по електрохімічної компоненті теорії Берцеліуса, тоді як вчення про вільно існуючих радикалах вона не могла протиставити серйозних аргументів. Висловлені Дюма і Лораном ідеї про цілісний характер молекул не були достатньо обгрунтовані. Вчення це продовжувало функціонувати принаймні до початку 1850 - х років.