А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Температура - розряд

Температура розряду має важливе значення і для порушення світіння останніх ліній.

Оскільки температура розряду досить висока (від 2000 до 4000 К), проба, вміщена в розряд, частково переходить в пар з утворенням вільних атомів, які порушуються і випускають характеристичні спектри.

Можна плавно змінювати температуру розряду від м'яких дугових режимів до іскри, якщо регулювати співвідношення між струмом розряду конденсаторів і струмом, що проходить через силовий ланцюг. Таку регулювання здійснюють, змінюючи ємність конденсаторів, опір реостатів в силовому ланцюзі і індуктивність вторинної обмотки трансформатора. На жаль, практично виробляти деякі перемикання в генераторі ДГ-2 досить складно. Звичайний же перехід від дугового режиму до искровому здійснюється поворотом однієї рукоятки, що забезпечує всі необхідні перемикання.

Можна плавно змінювати температуру розряду від м'яких дугових режимів до іскри, якщо регулювати співвідношення між струмом розряду конденсаторів і струмом, що проходить через силовий ланцюг.

Приклад визначення температури по лініях заліза. За нахилу прямої визначається температура розряду.

А), коли температура розряду на осі дорівнює 10000 і 20000 К. На рис. 84 представлена залежність числа порушених атомів від температури плазми, а на рис. 85 - розподіл збуджених атомів по радіусу розряду для випадку Г010000 До і Т020000 К.

Для визначення можливих значень температури розряду необхідно розглянути умова стаціонарності процесу.

Чому при збільшенні кількості буфера температура розряду перестає знижуватися.

Залежність різниці почернений Д55л ф - Sj, ліній заліза від концентрації фториду літію. Відповідно до цього змінюється температура розряду. З підвищенням енергії збудження лінії максимум інтенсивності сигналу переміщується вліво, в область менших концентрацій літію і високих температур розряду. Аналогічна картина спостерігається також з лініями інших елементів, що мають многолінейчатий спектр: іікеля, кобальту, хрому, марганцю.

Чому при збільшенні кількості буфера температура розряду перестає знижуватися.

Зміна напруги у мережі живлення і сили. Як вже говорилося вище, температура розряду знаходиться в прямого зв'язку з щільністю струму в каналі. Починаючи з моменту пробою канал розширюється, причому спочатку швидкість розширення дорівнює швидкості ударної хвилі і досягає дуже великих значень - до 1 - 5 км /сек.

При цьому усувається вплив коливань температури розряду і неоднорідності спектральної чутливості детектора, що, однак, не завжди здійснимо.

Залежність середньої Т і осьової Го температур розряду від потужності W.

У лабораторній роботі визначається середнє значення температури розряду дуги змінного струму за напівперіод за відносними інтенсивностями емісійних ліній в спектрах міді, заліза або вісмуту і за відносними інтенсивностями голів смуг циана.

Ємність надає дуже незначний вплив на температуру розряду. При зменшенні ємності щільність струму трохи зростає і, отже, температура іскри кілька збільшується.

Ємність при деякому певному режимі або температурі розряду зазнає впливу попередніх розрядів, а тому при зміні режиму розряду необхідно провести попередній розряд цим зміненим режимом.

У тих випадках, коли потрібно зменшити температуру розряду, навпаки, спеціально вводять в схему котушку і досвідченим шляхом знаходять найбільш підходящі умови розряду, змінюючи число витків в ній.

Для забезпечення більш сприятливого поєднання швидкості випаровування елементів і температури розряду інертні гази застосовують в суміші з киснем. Однак розглянуті положення не вичерпують все різноманіття процесів впливу інертних газів. Відомо, що атоми благородних і молекули.

Її - енергія збудження верхнього стану; Т - температура розряду; k - постійна Больцмана.

Крива зростання. /- Загальний. Для усталеного режиму випромінювання, що характеризується постійністю N і температури розряду Т, догляд речовини із зони збудження внаслідок конвекції і дифузії компенсується припливом нових атомів з аналізованої проби.

Водень має порівняно високу енергію іонізації, тому його вплив на температуру розряду мізерно, що виражається в приблизно однаковому ослабленні дугових і іскрових ліній, а також у відсутності зв'язку між енергією іонізації елементів і ступенем ослаблення інтенсивності їх ліній. Зате встановлено зв'язок з атомною вагою обумовленого елемента. Лінії літію, магнію, ванадію, цинку, індію та свинцю (атомні ваги відповідно 6 9; 24 3; 51; 65115 і 207) в середовищі з підвищеним вмістом водню послаблюються відповідно в 398; 291; 262; 280; 274 і 202 рази. Аналогічна залежність установлена і при аналізі порошків, що містять кристалізаційну воду.

Експериментальні вимірювання показали, що в повній відповідності з постійністю діаметра і температури розряду передана в розряд потужність лінійно зростає з ростом витрат газу.

На знову виготовленої установці експериментально виміряний за абсолютною інтенсивності суцільного спектру значення температури розряду в аргоні склало 9800 К.

Із цього рівняння видно, що при збільшенні ємності конденсатора С струм і температура розряду збільшуються незначно, так як одночасно з підвищенням ємності зростає період коливань. При зменшенні самоіндукції L збільшується щільність струму, зростає струм і розряд стає більш жорстким, а інтенсивність іскрових ліній в спектрі збільшується.

У разі використання ліній з високим потенціалом збудження вугільний порошок може служити стабілізатором температури розряду. при аналізі сурми високої чистоти встановлено[245], Що після змішування проби з графітовим порошком (2: 1) змінюються послідовність надходження домішок в аналітичне простір і співвідношення інтенсивностей спектральних ліній. Інтенсивність ліній нейтральних атомів посилюється, а іонізованих падає, що свідчить про зниження температури газової хмари.

Відсутність впливу носія на швидкість випаровування домішок.

Можна думати, що дія носія зводиться до стабілізації горіння дуги і встановлення такої температури розряду, яка оптимальна для збудження спектрів багатьох домішок. Дійсно, в період надходження носія в полум'я розряду спостерігається значне посилення дугових ліній домішок, в той час як іскрові лінії тих же домішок посилюються після того, як випарується основна маса носія.

Чим швидше відбувається вклад енергії в розряд і чим більше ця енергія, тим більше температура розряду. Це пов'язано з тим, що в протилежність повільно розвивається дугового розряду, для якого щільність струму майже не залежить від потужності розряду, при искровом розряді діаметр токопроводящего каналу не встигає слідувати за зміною сили струму.

З формули (3.6) ясно, що допплерівська ширина контуру лінії істотно залежить від маси грам-атома і температури розряду. Для ртутних газорозрядних ламп ця цифра буде набагато меншою, так як менше значення матиме температура розряду, а М - більше. 
Вираз (232) показує, що інтенсивність спектральної лінії в плазмі розряду однозначно пов'язана з температурою розряду. Тому температура плазми розряду може бути визначена, якщо виміряна інтенсивність випромінювання в абсолютних одиницях. Решта постійні, а також ймовірності переходів Aei відомі. В даний час ймовірності виміряні або обчислені для багатьох ліній деяких елементів періодичної системи.

Вплив змісту фтористого літію на різницю почернений дугових ліній і фону Д5. | Вплив змісту фтористого літію на різницю почернений дугових ліній і фону AS. У зв'язку з високою ефективністю солей лужних металів (калію, натрію, літію) по стабілізації температури розряду їх зазвичай застосовують в якості буфера. Всебічні випробування різних з'єднань показали, що при аналізі золи нафтопродуктів найбільш зручним і ефективним буфером є фтористий літій, рекомендований в роботі[36], Який значно підвищує чутливість аналізу.

Великі розходження у властивостях розряду в різних атмосферах дозволяють складати газові суміші, що забезпечують найбільш сприятливе поєднання температури розряду, електродів і швидкості випаровування.

Розрядні криві мідно-магніт-вої батареї 2 8 МХМ. /Р1 А. С час активації дорівнює 10 хв (Маячок-1) і 25 хв (Маячок-2), при температурі розряду 4 С цей час одно відповідно 35 і 40 хв. Час активації батарей Маячок-1 і Маячок-2 що зберігалися при температурі - 40 ° С, при розряді в морській воді з температурою 0 С становить 45 хв.

Значення різниці почернений ASS, - S, отримані з електродами різної форми і розмірів. У зв'язку з тим що аніони складаються з елементів з високою енергією іонізації, безпосереднє їх вплив на температуру розряду незначно. Аніони визначають швидкість і послідовність випаровування проби в цілому або окремих її домішок, роблячи істотний вплив на температуру розряду, збудження атомів і їх видалення з світиться хмари. Хлорид, бромід і йодид калію за своїм впливом розрізняються незначно. Однак найбільше почорніння частіше спостерігається з хлоридом калію. Фториди по ефективності близькі до хлоридів.

У зв'язку з тим що аніони складаються зазвичай з елементів з високим потенціалом іонізації, безпосереднє їх вплив на температуру розряду незначно. Однак аніони визначають швидкість і послідовність випаровування проби в цілому або окремих її домішок, надаючи тим самим істотний вплив на температуру розряду, збудження атомів і їх видалення з світиться хмари. Хлористий, бромистий і йодистий калій за своїм впливом розрізняються незначно. Однак найбільша величина почорніння частіше спостерігається з хлористим калієм. Фториди по ефективності близькі до хлоридів.

При описаному способі збудження молекулярну будову проби порушується - відбувається дисоціація більшості молекул і утворення нових молекул, стійких при температурах розряду.

Тут доречно зазначити, що за спектром розряду можна контролювати і стабільність роботи джерела світла, а також визначати або контролювати температуру розряду. Наприклад, якщо оцінювати інтенсивності двох близько розташованих ліній рівної інтенсивності, одна з яких характеризує випромінювання атома, а інша - випромінювання іона, але того ж самого елемента (рис, 64), то їх відносна інтенсивність. Тому збереження рівності інтенсивностей такий фікспари ліній є хорошим критерієм для оцінки як зміни умов розряду, так і стабільності роботи джерела світла.

Дані по вивченню впливу сили розрядного струму свідчать про наявність оптимальних значень, що можна пояснити зростанням швидкості термічного розкладання диборана при підвищенні температури розряду.

Концентрація атомів Nk в першому наближенні може бути за формулою Больцмана (1.2) пов'язана з концентрацією атомів N0 в нормальному стані через експонентний множник, що залежить від температури розряду. Таким чином крива зростання дає по суті залежність інтенсивності будь-спектральної лінії від концентрації атомів в плазмі розряду.

При отриманні NO в холодних тліючих розрядах, як уже говорилося вище, можуть бути за певних умов досягнуті досить значні виходу окислів азоту, стійкість яких забезпечується порівняно низькою температурою розряду.

відносна інтенсивність іскрових і дугових ліній більшою мірою залежить від електричних параметрів контуру іскри: індуктивності, ємності, величини пробійної напруги і ін. Цей зв'язок випливає із залежності між температурою розряду і щільністю струму, щільністю струму і силою струму.

Вплив складу зменшують одним з таких методів: озоленням; хімічною обробкою проби перед аналізом; застосуванням буфера з метою розведення проби, використання хімічних реакцій під час випаровування проби або стабілізації температури розряду; підбором внутрішнього стандарту; підбором складу еталонів; роботою у відповідній атмосфері; вибором способу введення проби в зону розряду; вибором джерела світла; внесенням в результати аналізу поправок, що враховують склад проби; перекладом проби в розчин і аналізом розчину.

Відзначимо, що виміряний Тереніним і неуймин значення ймовірності розсіювання коливального кванта при зіткненні хитається молекули азоту з неколеблющейся, /1) 0 3 - Ю 6 збігається з обчисленим Шварцем і Херцфельд[1463]при температурі 2000 К, близької до температури розряду, яка вимірюється Додонова.

Руйнування решіток позитивних пластин при забрудненні електроліту. Наприклад, зменшення щільності електроліту від 1 2 до 1 + 1 г /см3 збільшує термін служби активної маси в 8 - 10 разів і є найбільш сильнодіючим фактором; зменшення щільності розрядного струму в три рази збільшує термін служби приблизно на 50%; підвищення температури розряду з 25 до 50 С збільшує термін служби активної маси більш ніж в 2 - 2 5 разу.

Вплив потенціалу іонізації набивання вугільних електродів на температуру дуги (а і вплив сили струму на температуру дуги (б. Як правило, плазма такої дуги містить переважно матеріал електродів. Температура розряду визначається в основному компонентами з малим потенціалом іонізації. Чим нижче останній, тим менше температура розряду. Вона відносно мало залежить від сили розрядного струму. Зрозуміло, температура плазми нижче для периферійних ділянок, ніж для центру. Досвід показує, що температура, визначена для різних пар ліній, виявляється помітно різною. Це частково пояснюється відхиленнями від локального термодинамічної рівноваги, а частково тим, що різні лінії випромінюються різними ділянками плазми.

вплив потенціалу іонізації набивання вугільних електродів на температуру дуги (про і вплив сили струму на температуру дуги (б. Як правило, плазма такої дуги містить переважно матеріал електродів. Температура розряду визначається в основному компонентами з малим потенціалом іонізації. Чим нижче останній, тим менше температура розряду. Вона відносно мало залежить від сили розрядного струму. Зрозуміло, температура плазми нижче для периферійних ділянок, ніж для центру. Досвід показує, що температура, визначена для різних пар ліній, виявляється помітно різною. Це частково пояснюється відхиленням стану плазми від термодинамічної рівноваги, а частково тим, що різні лінії випромінюються різними ділянками плазми.

Залежність інтенсивності. | Мікроструктура алітірованного. Значення температури, визначене за дуговим лініях, становить 5100150 С, по іскровим - 5400150 С. Така температура розряду забезпечує достатню інтенсивність спектральних ліній при малій глибині поразки досліджуваного зразка.

Таким чином, при достатньому збільшенні ємності С (10 - - 100 МКФ) та зменшенні величини самоіндукції L можна отримати низьковольтну іскру, яка має низку цінних властивостей. За температурі розряду низьковольтна іскра наближається до високовольтної конденсованої іскрі. Схема приставки І. С. Аб-галогенів) і всіх газів.

Для вимірювань температур найбільш часто використовуються дугові лінії, так як їх параметри вивчені набагато повніше, ніж параметри іскрових ліній. Виміряна по дуговим лініях температура розряду конденсованої іскри не перевищує 10000 К. Використання для її вимірів ліній з високими потенціалами збуджень і ліній одноразово і багаторазово іонізованих атомів дозволяє зареєструвати значно вищі температури.

Значення різниці почернений аналітичної лінії і фону при різних умовах аналізу. З підвищенням концентрації гідроксиду натрію в розчині повніше виділяється йод. Але надлишок натрію знижує температуру розряду і пригнічує інтенсивність ліній йоду. У табл. 64 наведені дані щодо зміни різниці почернений при змішуванні екстракту з рівними обсягами води і 0 6% - ного розчину гідроксиду натрію.

Відповідно до цієї оцінкою досвід показує, що різниця енергій збудження в межах 1 ев допустима, щоб розглянута пара ліній могла вважатися задовольняє поставленому вимогу. Однак незалежність відносної інтенсивності від температури розряду не єдина умова, якому повинні задовольняти лінії. Вимірювання відносної інтенсивності обраної пари ліній повинні проводитися методами гомохромной фотометрії, тобто їх довжини хвиль повинні бути досить близькі, щоб при вимірах не позначалося зміна залежності властивостей спектрального приладу і приймача випромінювання від довжини хвилі при зміні умов аналізу (див. стор.