А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Температура - полімеризація

Температура полімеризації коливається між 50 і 70 С. Її зміна дуже сильно впливає на глибину полімеризації. Кількість які виникають полімерів в 1 г майже лінійно зростає з температурою.

Вплив температури полімеризації на швидкість процесу і властивості полімеру. Температура полімеризації визначає кількісне співвідношення полімеру і мономера в одержуваному поліаміді.

Температура полімеризації складає 15 - 25 С, тривалість 30 - 90 хв. Можливість швидкого проведення процесу (за рахунок відповідного скорочення або повного усунення індукційного періоду) при простому аппаратурном оформленні є суттєвою перевагою цього способу.

Температура полімеризації в разі рецептур 1 - 4 становить 60 С, в разі рецептури 5 дорівнює 40 С.

Температура полімеризації в разі рецептур 123 і 5 становить 60 С, в разі рецептури 4 дорівнює 40 С.

температура полімеризації може бути значно знижена, якщо застосовувати каталізатори, наприклад ПІРОФОРНА залізо або порошкоподібний нікель.

Залежність між утримуючи -[IMAGE ]Залежність вмісту азоту від ням азоту і молекулярною вагою при - ступеня перетворення. | Залежність між вмістом азоту і характеристичної в'язкістю щеплених полімерів акрилонітрилу. | Залежність між вмістом азоту і концентрацією ініціатора. Температура полімеризації 60 тривалість реакції 50 хв.

Вплив температури полімеризації на структуру бутадиенового ланок полібутадієну і бутадієнстирольного каучуку. Температура полімеризації, як видно з рис. 2.2 впливає також на взаємне розташування ланок в молекулярної ланцюга і їх геометричну структуру.

Заливка форполимера в форму. Температура полімеризації на цій стадії процесу підтримується близько 40 С.

Температура полімеризації впливає на швидкість процесу і на освіту висококиплячих олігомерів, які надають поліізопрену неприємний запах. Мінімальна кількість висококиплячих олігомерів утворюється при температурі 20 ° С, але при цьому швидкість реакції різко знижується. Тому полімеризацію проводять при 25 - 40 С.

Температура полімеризації при отриманні крихти в трубі НП становить близько 250; час перебування розплаву в трубі коливається між 18 і 30 годину в залежності від продуктивності агрегату, причому, як правило, при більш тривалому перебуванні розплаву в трубі отримують більш рівномірний (по в'язкості) полімер.

Температура полімеризації робить дуже великий вплив як на перебіг процесу, так і на якості одержуваного полімеру. Подальше підвищення ступеня перетворення призводить до зниження якості каучуку: погіршуються механічні показники (опір розриву, подовження) і оброблюваність, скорочується період стійкої пластичності при прискореному старінні та ін. Тому процес полімеризації ведуть таким чином, щоб досягти максимально можливих виходів, при яких не відбувається ще погіршення якості одержуваних полімерів.

Температура полімеризації визначає кількісне співвідношення полімеру і мономера в одержуваному поліаміді.

Температура полімеризації складає 15 - 25 С, тривалість 30 - 90 хв. Можливість швидкого проведення процесу (за рахунок відповідного скорочення або повного усунення індукційного періоду) при простому аппаратурном оформленні є істотною перевагою цього способу.

Температура полімеризації визначає кількісне співвідношення полімеру і мономера, а також низькомолекулярних фракцій у вихідному поліаміді.

Температура полімеризації дуже сильно впливає на швидкість процесу.

Температура полімеризації при отриманні різних синтетичних каучуків змінюється в широких межах, в залежності від характеру застосовуваного каталізатора або ініціатора і апаратурного оформлення процесу. 
Температура полімеризації може бути значно знижена, якщо застосовувати каталізатори, наприклад ПІРОФОРНА залізо або порошкоподібний нікель.

Температура полімеризації становила 40 - 50 в залежності від заданого молекулярного ваги; Тепло, що виділяється при реакції, відводилося шляхом охолодження водою, циркулювати в сорочці автоклава.

Температури полімеризації, за винятком W С, взяті в дужки.

Температури полімеризації, за винятком 60 С, взяті в дужки.

Температура полімеризації дуже сильно впливає на швидкість роцессе. Вплив температури на величину К незначно ис.

Температура полімеризації изобутилена може бути знижена за рахунок застосування більш низькокиплячого, ніж пропан, хладоагента.

Якщо температура полімеризації підвищується, то ступінь розгалуженості полімеру збільшується.

Практично температура полімеризації обумовлюється активністю і концентрацією каталізатора, будовою ціклосі-локсана і вибирається так, щоб забезпечити прийнятну тривалість процесу або відведення тепла при полімеризації гекса-органілціклотрісілоксанов.

Якщо температура полімеризації дорівнює Т g, то можна визначити ступінь конверсії, при якій система перейде в склоподібний стан, що призведе до запределіванію процесу.

Від температури полімеризації залежить і термостабільність полімеру.

Від температури полімеризації залежить розгалуженість макромолекул, в значній мірі визначає характер кристалічних утворень і властивості поліетилену.

Якщо температура полімеризації низька, а каталізатор не був попередньо оброблений СО при підвищеній температурі, то спостерігається індукційний період, коли протягом декількох хвилин каталізатор активується для швидкої полімеризації. Активація включає стадії окислення і відновлення, які будуть розглянуті нижче в розд.

стереоспецифічні полімеризація пропілена3. Підвищення температури полімеризації знижує стереоспеціфіч-яость завдяки незворотних змін хімічної природи каталізатора, що містить перехідні метали. Цей ефект залежить від природи і співвідношення компонентів каталізатора. У разі каталізаторів, приготовлених на основі чотирихлористого титану, підвищення температури, при якій отримують каталізатор, призводить до підвищення стереоспеціфічность. Зворотне спостерігається для каталізаторів на основі треххлористого титану. В першому випадку підвищення температури приготування або використання каталізатора призводить до утворення осаду, що володіє більш високою кристалличностью і підвищеної стереоспеціфічность, у другому випадку при температурах вище 100 відбувається руйнування поверхневих шарів кристалічної решітки треххлористого титану, що супроводжується зниженням стереоспеціфічность.

Збільшення температури полімеризації в цьому ж процесі вище 82 С призводить до утворення конгломератів в реакторах і технологічних лініях через злипання і грудкування поліетилену. Це призводить до зупинки процесу і необхідності виконання шкідливої операції з очищення вручну.

Криві турбіднметріческого титрування продуктів щеплення АА і МЦ (фракція А, отриманих при 313 К (1353 К (2 і механічної суміші МЦ. | Криві турбидиметричним титрування продукту щеплення АА і МЦ. Підвищення температури полімеризації від 313 до 353 К при інших рівних умовах (табл., досліди 1 і 6) призводить до деякого збільшення кількості осаждаемой ацетоном фракції А і змісту метоксільних груп в цій фракції. Проте, за даними турбідіти-метричного титрування (рис. 3), продукт, отриманий при 313 К, більше відрізняється від суміші гомополімерів, ніж продукт, отриманий при 353 К, що може бути пов'язано з відносно великим зростанням значень констант швидкості перенесення ланцюга і освіту більш коротких відгалужень при підвищенні температури.

Зниження температури полімеризації і підвищення її швидкості досягаються застосуванням окислювально-відновних систем в якості ініціаторів. Ці каталітичні системи зазвичай більш ефективні в кислому середовищі. Активність їх залежить також від мольної співвідношення вихідних компонентів.

Підвищення температури полімеризації призводить не тільки до зменшення середнього молекулярного ваги полімеру, але і до зростання кількості фракцій, що містять порівняно низькомолекулярні продукти полімеризації. В процесі блокової полімеризації в'язкість реакційного середовища швидко зростає і погіршуються умови теплопередачі, тому блокова полімеризація окремих верств мономера протікає при різних температурних режимах і полімер набуває високу макромолекулярную полідисперсність.

Зниження температури полімеризації призводить до збільшення регулярності будови макромолекул і відповідно швидкості кристалізації. Швидка кристалізація ускладнює застосування хлоропренового каучуку для отримання виробів, що працюють в умовах багаторазових деформацій. Для зменшення схильності до кристалізації хлоропрен со-полимеризуют з 10 - 20% стиролу, діхлорбутадіена, хлорізопре-на, акрилонітрилу або іншого мономера. Такі неопрен НЕ кристалізуються тривалий час.

Полімеризатор з рамною мішалкою, що застосовується у виробництві емульсійних каучуків. Вимірювання температури полімеризації проводиться автоматично потенціометрами.

Вплив температури полімеризації і ступеня конверсії на якість поліхлоропрену.

Зниження температури полімеризації призводить до підвищення молекулярного ваги каучуку, більш однорідному фракційним складом і зменшення розгалужене і числа поперечних зв'язків в каучуку. Завдяки цьому бутадієн-стирольні каучуки низькотемпературної полімеризації (5 С) перевершують каучуки високотемпературної полімеризації (50 С) по оброблюваності, межі міцності на розрив, опору багаторазового вигину, зносостійкості і опору утворення тріщин. Однак зниження температури полімеризації з 50 до 5 С призводить до різкого падіння швидкості полімеризації.

Зниження температури полімеризації хлоропрена сприяє зменшенню числа ланок, з'єднаних в положенні 1 2 і підвищенню молекулярного ваги і кристалізується полімеру. Як наслідок цього змінюється структура полімеру і підвищуються механічні властивості вулканизатов.

Зниження температури полімеризації сильно впливає на структуру і властивості полімерів і є ефективним способом отримання поліхлоропренов спеціального призначення, таких, як наїріт НТ.

Кінетика полімеризації стиролу при різних температурах. | Залежність молекулярної ваги полиметилметакрилата від температури полімеризації. | Залежність швидкості полиме -[IMAGE ]Залежність молекулярного ризации від концентрації ініціати - ваги полімеру від концентрації тора. ініціатора. Підвищення температури полімеризації збільшує полідисперсність полімеру, особливо при полімеризації під час відсутності розчинників.

Зниження температури полімеризації сприяє збільшенню сіндіотактіческого розташування атомів хлору в ПВХ. Для оцінки сіндіотактічності користуються методом інфрачервоної спектроскопії.

Схема, ідлюстрірую. Зниження температури полімеризації не завжди підвищує стерео-регулярність, наприклад, для політріфторхлоретнлена.

Підвищення температури полімеризації до 280 дає збільшення виходу смол, проте викликає і погіршення якості їх: вони набувають більш темне забарвлення, значно падає температура розм'якшення, причому спостерігається деяке випадання твердого осаду-коксу. Велика глибина процесу в цих умовах призводить, мабуть, до часткового крекінгу продукту, наслідком чого є утворення високомолекулярних нерозчинних твердих сполук-коксу - з одного боку, і більш низькомолекулярних вуглеводнів-полімерів зі зниженою температурою розм'якшення - з іншого.

Зниження температури полімеризації до - 20 або навіть до - 60 С призводить до істотного подорожчання ПВХ, що визначається збільшенням енергетичних витрат і заміною водного середовища на органічний розчинник. У зв'язку з цим вельми привабливою є стереоспецифічні полімеризація вінілхлориду на комплексних каталізаторах, що застосовуються для отримання стереорегулярних поліолефінів. Однак звичайні гетерогенні системи типу Циглера - Натта непридатні для полімеризації такого полярного мономера, як вінілхлорид, який в присутності цих каталізаторів відновлюється через їх занадто великий схильності до утворення комплексів. Тому для полімеризації вінілхлориду були випробувані ціглеровскіе системи з різними добавками, що знижують активність каталізатора.