А Б В Г Д Е Є Ж З І Ї Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ю Я
Температура - плавлення - пікрати
Температура плавлення пікрату, рівна 156 відповідає ПІКРАТ 246-тріметілпірідіна.
Судячи по температурі плавлення ПІКРАТ друга порція являє собою суміш а - і 3-метілиафталінов.
Ці сполуки добре кристалізуються; температури плавлення ПІКРАТ метиламіно і етиламін лежать в межах 150 - 220 С. Аміак і солі амонію не утворюють з пікринової кислотою малорозчинних сполук, і виділення кристалів в досвіді 109 (Г) виявляє наявність в розчині амінів.
Ці сполуки добре кристалізуються; температури плавлення ПІКРАТ метиламіно і етиламін лежать в межах 150 - 220 С. Аміак і солі амонію не утворюють з пікринової кислотою малорозчинних сполук, і виділення кристалів в досвіді 109 (Г) виявляє наявність в розчині амінів.
Властивості ПІКРАТ і виділених з них вуглеводнів. Температура плавлення нікратов двох перших порцій близька ц температури плавлення пікрату нафталіну.
Слід, однак, відзначити, що наведені нижче температури плавлення ПІКРАТ в більшості випадків не відповідали тим вуглеводнів, які були спектрально виявлені в досліджуваних фракціях. Останнє пояснюється присутністю домішок.
Кристали однакового кольору об'єднувалися і знову багаторазово перекрісталлізовивают, а потім визначали температуру плавлення ПІКРАТ.
Після стомлюючого хімічного дослідження та на підставі елементарного аналізу і даних по температурах плавлення ПІКРАТ автор знайшов, що летюча фракція складається з 3 5-діетшшірідіна (можливо, забрудненого 3-етил - 5-метилпіридин) і, ймовірно, суміші р-метил - і Р - ЕТІЛІНДОЛОВ.
Внаслідок малої кількості виділених підстав було можливо визначити тільки елементарний склад отриманих в результаті розгону їх фракцій і температури плавлення ПІКРАТ.
Перемішують 5 мг пікрату, отриманого у випробуванні Б, з 5 мг випробуваного речовини; температура плавлення не менше ніж на 20 С нижче температури плавлення пікрату.
Контроль за чистотою 2 6-діметілпіркдіна проводився по температурі кристалізації, що дозволяло одночасно оцінити і його процентний вміст[10, И ], А також по температурі плавлення пікрату.
З цих даних ясно, що якщо потрібно, наприклад, розрізнити досить схожі 1 3 -, 1 6 - і 1 7-діметілнафталіни, то завдання може бути в значній мірі полегшена визначенням температур плавлення ПІКРАТ і стифнат. Цікаво відзначити, що ультрафіолетові спектри 1 6 - і 1 7-діметілнафталінов насилу можуть бути відзначені один від одного.
Властивості ПІКРАТ і виділених з них вуглеводнів. Пікрати фракції 200 - 235 гасу Пефтієв Апшеронского, I, II північно-східного крила красноцветпой товщі, а також пікрати третьої порції з двох попередніх нафт мали близьку температуру плавлення (115 - 119 5), тому вони були об'єднані і розкладалися водяною парою. За температурі плавлення пікрату виділена з фракції 200 - 235 масло має являти собою суміш а - і[3-метилнафталинов.
Насколько краткие данные Смита позволяют произвести сравнение, свойства неоникотина весьма близки свойствам анабазина. Некоторое расхождение наблюдается только для температуры плавления пикрата, для которого Смит дает 213 С, тогда как пикрат анабазина плавится при 200 - 205 С. Это расхождение легко объяснимо тем, что продукт Смита является оптически недеятельным, тогда как природный анабазин представляет собой левовращающую форму; некоторое различие в свойствах производных является поэтому вполне возможным.
Следующие опыты были проведены действием азотной кислоты уд. Анализ полученного соединения на азот, определение температуры плавления пикрата и сопоставление других свойств показали, что полученное соединение является 1-фенил-изохинолином, ранее полученным Пикте и Кей[1]дією на 1-феніл - З, 4-дігідроізохінолін марганцевокислого калію в кислому середовищі.
Отримані при розгоні кристалічні фракції, а також кристалічні речовини, виділені з інших фракцій при виморожування, перекрісталлізовивают з етилового спирту; визначалася їх температура плавлення. Як кристалічні, так і рідкі вуглеводні індентіфіціровать по температурі плавлення ПІКРАТ.
Віткоп[591]перегнав 2 5 г матеріалу, розділивши його на п'ятдесят (I) фракцій. Після стомлюючого хімічного дослідження та на підставі елементарного аналізу і даних по температурах плавлення ПІКРАТ автор знайшов, що летюча фракція складається з 3 5-діетілпірідіна (можливо, забрудненого 3-етил - 5-метилпіридин) неймовірно, суміші р-метил - і Р - ЕТІЛІНДОЛОВ .
Проведена нами перегонка донаксіна з цинковим пилом підтверджує результати цих авторів. При зазначеної реакції нами було виділено скатол (р-метиліндол), ідентифікований за результатами аналізу і температурі плавлення пікрату.
Широко застосовують для ідентифікації ароматичних сполук описані вище реакції взаємодії з сечовиною і тіомочевиною. Найбільш часто застосовують пикриновую кислоту, яка з ароматичними вуглеводнями утворює характерні кристалічні продукти - пікрати. Температури плавлення ПІКРАТ ароматичних з'єднань постійні, що дає можливість використовувати цей метод для їх ідентифікації.
Пікрати ароматичних вуглеводнів є тверді кристалічні речовини жовтого кольору, мають чіткі температури плавлення. Кожному поліциклічні вуглеводні відповідає пі-крат з певною температурою плавлення. За температурі плавлення пікрату модно ідентифікувати поліциклічний ароматичний вуглеводень.
Для вивчення вугіллі зодородов ряду нафталіну в гасових фракціях Пефтієв Другого Баку, що містять велику кількість сірчистих сполук, був також застосований пікратний метод. Проте, рясне утворення ПІКРАТ, що виділяються з тих фракцій, які в інших досліджених нафтах містили нафталін і його метиловані гомологи від моно-до тетраметілнафталінов, і температури плавлення цих нікратов (табл. 3), зазвичай недалекі від температур плавлення ПІКРАТ вуглеводнів ряду нафталіну , знайдених в описаних вище нафтах Азербайджану і Північного Кавказу, що не містять сірку, дають можливість зробити висновок про присутність нафталіну і його метилованих гомологів в вивчених сірчистих нафтах.
Тому ми були вкрай здивовані, що недавно з'явилася заміткою Сміта[2], В якій автор вказує, що при дослідженні алкалоїдів, виділених з технічного анабазінсульфата, йому вдалося виділити значну кількість метіланабазіна. Для виділення цієї речовини Сміт розчиняє суміш низкокипящих алкалоїдів, виділених з технічного сульфату, в воді і вибовкує розчин ефіром. При цьому, на його думку, метіланабазіі переходить в ефір, а анабазин залишається у водному шарі. Будучи добре знайомими з властивостями метіланабазіна, ми вважали можливість такого поділу цих алкалоїдів мінімально можливої. Виявилося, що цей метод абсолютно непридатний для поділу цих двох речовин, так як обидва речовини розподіляються між водним і ефірним шаром і ніякого поділу ні (відбувається. Сміт абсолютно не характеризував отриманого ним метіланабазіна, він не призводить ні аналізу, ні фізичних констант і обмежується лише зазначенням температури плавлення пікрату (222 - 223 С), що не відповідає дійсності, так як чищення пікрати метіланабазіна плавиться при значно більш високих температурах: 237 - 238 С. Дуже характерно далі, що Сміт IB своїй замітці ніде не згадує про лупінін, який, як відомо, є суттєвою складовою частиною дослідженої їм суміші.
При цій реакції, яку зазвичай називають формолітовой реакцією, за інтенсивністю забарвлення можна приблизно судити про кількість ароматичних вуглеводнів в досліджуваному зразку. Цей метод ненадійний для кількісних визначень, так як на відтінок і інтенсивність забарвлення роблять помітний вплив кілька факторів: час стояння, інтенсивність збовтування, концентрація кислоти і формальдегіду. Крім того, при перевірці цієї реакції на чистих вуглеводнях було помічено, що певний вплив надає тип присутніх ароматичних вуглеводнів. Зокрема, ароматичні вуглеводні з довгими бічними ланцюгами, подібні додецілбензолу, помітно не фарбують кислотний шар. Незважаючи на зазначені обмеження, цей метод дуже корисний як якісна проба на відсутність ароматичних вуглеводнів в нафтових фракціях. Застосовуючи розчини ароматичних вуглеводнів в різних нафтових фракціях з відомою, але не однаковою їх концентрацією, автори знайшли, що у всіх випадках безумовно можна виявити присутність 0 1% ароматичних вуглеводнів. Досвід показав, що існує дуже незначна ймовірність того, що будь-якої ароматичний вуглеводень виявиться не чутливим до формолітовой реакції. З цих даних ясно, що якщо потрібно, наприклад, розрізнити досить схожі: 1 3 -, 1 6 - і 1 7-діметілнафталіни, то завдання може бути в значній мірі полегшена визначенням температур плавлення ПІКРАТ і стифнат. Цікаво відзначити, що ультрафіолетові спектри 1 6 - і 1 7-діметілнафталінов насилу можуть бути відзначені один від одного.
Судячи по температурі плавлення ПІКРАТ друга порція являє собою суміш а - і 3-метілиафталінов.
Ці сполуки добре кристалізуються; температури плавлення ПІКРАТ метиламіно і етиламін лежать в межах 150 - 220 С. Аміак і солі амонію не утворюють з пікринової кислотою малорозчинних сполук, і виділення кристалів в досвіді 109 (Г) виявляє наявність в розчині амінів.
Ці сполуки добре кристалізуються; температури плавлення ПІКРАТ метиламіно і етиламін лежать в межах 150 - 220 С. Аміак і солі амонію не утворюють з пікринової кислотою малорозчинних сполук, і виділення кристалів в досвіді 109 (Г) виявляє наявність в розчині амінів.
Властивості ПІКРАТ і виділених з них вуглеводнів. Температура плавлення нікратов двох перших порцій близька ц температури плавлення пікрату нафталіну.
Слід, однак, відзначити, що наведені нижче температури плавлення ПІКРАТ в більшості випадків не відповідали тим вуглеводнів, які були спектрально виявлені в досліджуваних фракціях. Останнє пояснюється присутністю домішок.
Кристали однакового кольору об'єднувалися і знову багаторазово перекрісталлізовивают, а потім визначали температуру плавлення ПІКРАТ.
Після стомлюючого хімічного дослідження та на підставі елементарного аналізу і даних по температурах плавлення ПІКРАТ автор знайшов, що летюча фракція складається з 3 5-діетшшірідіна (можливо, забрудненого 3-етил - 5-метилпіридин) і, ймовірно, суміші р-метил - і Р - ЕТІЛІНДОЛОВ.
Внаслідок малої кількості виділених підстав було можливо визначити тільки елементарний склад отриманих в результаті розгону їх фракцій і температури плавлення ПІКРАТ.
Перемішують 5 мг пікрату, отриманого у випробуванні Б, з 5 мг випробуваного речовини; температура плавлення не менше ніж на 20 С нижче температури плавлення пікрату.
Контроль за чистотою 2 6-діметілпіркдіна проводився по температурі кристалізації, що дозволяло одночасно оцінити і його процентний вміст[10, И ], А також по температурі плавлення пікрату.
З цих даних ясно, що якщо потрібно, наприклад, розрізнити досить схожі 1 3 -, 1 6 - і 1 7-діметілнафталіни, то завдання може бути в значній мірі полегшена визначенням температур плавлення ПІКРАТ і стифнат. Цікаво відзначити, що ультрафіолетові спектри 1 6 - і 1 7-діметілнафталінов насилу можуть бути відзначені один від одного.
Властивості ПІКРАТ і виділених з них вуглеводнів. Пікрати фракції 200 - 235 гасу Пефтієв Апшеронского, I, II північно-східного крила красноцветпой товщі, а також пікрати третьої порції з двох попередніх нафт мали близьку температуру плавлення (115 - 119 5), тому вони були об'єднані і розкладалися водяною парою. За температурі плавлення пікрату виділена з фракції 200 - 235 масло має являти собою суміш а - і[3-метилнафталинов.
Насколько краткие данные Смита позволяют произвести сравнение, свойства неоникотина весьма близки свойствам анабазина. Некоторое расхождение наблюдается только для температуры плавления пикрата, для которого Смит дает 213 С, тогда как пикрат анабазина плавится при 200 - 205 С. Это расхождение легко объяснимо тем, что продукт Смита является оптически недеятельным, тогда как природный анабазин представляет собой левовращающую форму; некоторое различие в свойствах производных является поэтому вполне возможным.
Следующие опыты были проведены действием азотной кислоты уд. Анализ полученного соединения на азот, определение температуры плавления пикрата и сопоставление других свойств показали, что полученное соединение является 1-фенил-изохинолином, ранее полученным Пикте и Кей[1]дією на 1-феніл - З, 4-дігідроізохінолін марганцевокислого калію в кислому середовищі.
Отримані при розгоні кристалічні фракції, а також кристалічні речовини, виділені з інших фракцій при виморожування, перекрісталлізовивают з етилового спирту; визначалася їх температура плавлення. Як кристалічні, так і рідкі вуглеводні індентіфіціровать по температурі плавлення ПІКРАТ.
Віткоп[591]перегнав 2 5 г матеріалу, розділивши його на п'ятдесят (I) фракцій. Після стомлюючого хімічного дослідження та на підставі елементарного аналізу і даних по температурах плавлення ПІКРАТ автор знайшов, що летюча фракція складається з 3 5-діетілпірідіна (можливо, забрудненого 3-етил - 5-метилпіридин) неймовірно, суміші р-метил - і Р - ЕТІЛІНДОЛОВ .
Проведена нами перегонка донаксіна з цинковим пилом підтверджує результати цих авторів. При зазначеної реакції нами було виділено скатол (р-метиліндол), ідентифікований за результатами аналізу і температурі плавлення пікрату.
Широко застосовують для ідентифікації ароматичних сполук описані вище реакції взаємодії з сечовиною і тіомочевиною. Найбільш часто застосовують пикриновую кислоту, яка з ароматичними вуглеводнями утворює характерні кристалічні продукти - пікрати. Температури плавлення ПІКРАТ ароматичних з'єднань постійні, що дає можливість використовувати цей метод для їх ідентифікації.
Пікрати ароматичних вуглеводнів є тверді кристалічні речовини жовтого кольору, мають чіткі температури плавлення. Кожному поліциклічні вуглеводні відповідає пі-крат з певною температурою плавлення. За температурі плавлення пікрату модно ідентифікувати поліциклічний ароматичний вуглеводень.
Для вивчення вугіллі зодородов ряду нафталіну в гасових фракціях Пефтієв Другого Баку, що містять велику кількість сірчистих сполук, був також застосований пікратний метод. Проте, рясне утворення ПІКРАТ, що виділяються з тих фракцій, які в інших досліджених нафтах містили нафталін і його метиловані гомологи від моно-до тетраметілнафталінов, і температури плавлення цих нікратов (табл. 3), зазвичай недалекі від температур плавлення ПІКРАТ вуглеводнів ряду нафталіну , знайдених в описаних вище нафтах Азербайджану і Північного Кавказу, що не містять сірку, дають можливість зробити висновок про присутність нафталіну і його метилованих гомологів в вивчених сірчистих нафтах.
Тому ми були вкрай здивовані, що недавно з'явилася заміткою Сміта[2], В якій автор вказує, що при дослідженні алкалоїдів, виділених з технічного анабазінсульфата, йому вдалося виділити значну кількість метіланабазіна. Для виділення цієї речовини Сміт розчиняє суміш низкокипящих алкалоїдів, виділених з технічного сульфату, в воді і вибовкує розчин ефіром. При цьому, на його думку, метіланабазіі переходить в ефір, а анабазин залишається у водному шарі. Будучи добре знайомими з властивостями метіланабазіна, ми вважали можливість такого поділу цих алкалоїдів мінімально можливої. Виявилося, що цей метод абсолютно непридатний для поділу цих двох речовин, так як обидва речовини розподіляються між водним і ефірним шаром і ніякого поділу ні (відбувається. Сміт абсолютно не характеризував отриманого ним метіланабазіна, він не призводить ні аналізу, ні фізичних констант і обмежується лише зазначенням температури плавлення пікрату (222 - 223 С), що не відповідає дійсності, так як чищення пікрати метіланабазіна плавиться при значно більш високих температурах: 237 - 238 С. Дуже характерно далі, що Сміт IB своїй замітці ніде не згадує про лупінін, який, як відомо, є суттєвою складовою частиною дослідженої їм суміші.
При цій реакції, яку зазвичай називають формолітовой реакцією, за інтенсивністю забарвлення можна приблизно судити про кількість ароматичних вуглеводнів в досліджуваному зразку. Цей метод ненадійний для кількісних визначень, так як на відтінок і інтенсивність забарвлення роблять помітний вплив кілька факторів: час стояння, інтенсивність збовтування, концентрація кислоти і формальдегіду. Крім того, при перевірці цієї реакції на чистих вуглеводнях було помічено, що певний вплив надає тип присутніх ароматичних вуглеводнів. Зокрема, ароматичні вуглеводні з довгими бічними ланцюгами, подібні додецілбензолу, помітно не фарбують кислотний шар. Незважаючи на зазначені обмеження, цей метод дуже корисний як якісна проба на відсутність ароматичних вуглеводнів в нафтових фракціях. Застосовуючи розчини ароматичних вуглеводнів в різних нафтових фракціях з відомою, але не однаковою їх концентрацією, автори знайшли, що у всіх випадках безумовно можна виявити присутність 0 1% ароматичних вуглеводнів. Досвід показав, що існує дуже незначна ймовірність того, що будь-якої ароматичний вуглеводень виявиться не чутливим до формолітовой реакції. З цих даних ясно, що якщо потрібно, наприклад, розрізнити досить схожі: 1 3 -, 1 6 - і 1 7-діметілнафталіни, то завдання може бути в значній мірі полегшена визначенням температур плавлення ПІКРАТ і стифнат. Цікаво відзначити, що ультрафіолетові спектри 1 6 - і 1 7-діметілнафталінов насилу можуть бути відзначені один від одного.