А Б В Г Д Е Є Ж З І Ї Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ю Я
Температура - аналіз
Температура аналізу 150 витрата водню 60 мл /хв.
Температура аналізу була зазвичай на 50 - 70 нижче температури кипіння поділюваних вуглеводнів.
Температура аналізу залежить від складу аналізованого продукту.
Температуру аналізу слід підбирати експериментально.
Схема полум'яно-іони -[IMAGE ]Хроматограмма двухкомпо-заційного детектора нентной суміші. Підвищення температури аналізу зменшує чутливість. Наприклад, підвищення температури з 150 до 300 С призводить до зменшення чутливості в 5 - 6 разів.
При температурі аналізу вище 130 С метиловий ефір а-окси-у-тіометілмасляной кислоти, отриманий з ме-метіонін, дає на хроматограмі два піки. Поява другого піку обумовлена наявністю продуктів термічного розкладання ефіру, так як нижче 130 С метиловий ефір сс-окси-у-тіометілмас - соляної кислоти утворює один симетричний пік.
При виборі температури аналізу виробничих фракцій синтетичних жирних кислот Cs - С6 С7 - С9 С10 - С16 С17 - С20 нами були враховані і покладені в основу вибору наведені міркування, що дозволило прискорити аналіз і отримати задовільні по точності результати.
Встановлено, що температура аналізу практично не впливає на величину Ks. Відхилення не перевищують 0 5%, що дозволяє використовувати знайдені значення Ks при аналізі з програмуванням температури. Величини /Cs були використані при визначенні процентного складу виробничих сумішей кислот. Для зразків 2 і 3 наведені порівняльні результати аналізу у вигляді вільних кислот і у вигляді їх метилових ефірів.
Швидкість газу-носія і температура аналізу постійні і абсолютно відтворювані.
Пристрій для введення рідких проб. Будь-яке нове ловишеніе температури аналізу призводить до додаткових вимог і перш за все до термостійкості матеріалів хроматографических аналізаторів. особливі труднощі викликає створення герметичних з'єднань при великих, іноді різких коливаннях температури. Ускладнюється також і детектування компонентів.
Щільністю нерухомої фази при температурі аналізу нехтують.
При визначенні мікродомішок необхідно вибрати компромісну температуру аналізу між температурою оптимального розподілу компонентів і можливо більш високою температурою для зсуву адсорбційної рівноваги.
Пружність пара рідкої фази при температурі аналізу незначна.
Початкову температуру вибирають болре високою, ніж температура аналізу в ізотермічному режимі для самих низкокипящих компонентів. Як правило, початкова температура повинна бути па 90 С нижче, ніж температура, при якій відбувається ел. Зниження початкової температури надає нікчемне воіяніе на поділ висскоклпяішх компонентів, так як ці компоненти не схильні до дії початкової частини температурної програми.
початкову температуру вибирають більш високою, ніж температура аналізу в ізотермічному режимі для самих низкокипящих компонентів. Зазвичай вона нижча за температуру кипіння найбільш низькокиплячого компонента.
Як видно з табл. 1 ири температурі аналізу 80р тип рідкої фази не робить помітного (впливу на стійкість ізомерів. Зазначені закономірності необхідно мати на увазі при виборі температура аналізу. Швидкість газу-носія, виміряна на виході з колонки при температурі аналізу.
Нерухомі фази, використовувані в обох колонках, при рівній температурі аналізу мають різні властивості. При цьому виникає можливість шляхом перемикання на паралельне з'єднання перекладати не розділені на першій шпальті компоненти або фракції в другу колонку, яка містить нерухому фазу, придатну для поділу цих компонентів або фракцій. Перевага такого способу роботи в порівнянні з простим послідовним з'єднанням колонок полягає в тому, що вже розділені в першій колонці компоненти не можуть знову накладатися один на одного.
Хроматограмма піролізного ацетилену (колонка з модифікованим вугіллям СКТ-10д. 100 С. Пробу вводять вручну; газ-носій - водень і гелій, температура аналізу 100 - 110 С; обсяг газової проби 2 мл. Схема приладу для безперервного газового аналізу. Все абсорбери поміщені в загальний футляр, що забезпечує сталість температури аналізу. у цьому приладі можна візуально спостерігати і реєструвати за показаннями мікроамперметра концентрації кожного з компонентів в безперервно надходить газі. Для автоматичного запису концентрацій визначених компонентів слід застосовувати самопишущий потенціометр.
Було показано, що поділ досліджуваних сполук незначно погіршується зі збільшенням температури аналізу (рис. 4); при цьому час аналізу значно скорочується. Для поділу суміші досліджуваних сполук з температурами кипіння до 200 остаточно була обрана температура 120 і швидкість газу-носія (азоту) близько 30 см3 /хв.
Для визначення кількісного складу суміші використовують хроматограми, отримані при програмуванні температури аналізу. Розрахунок роблять методом внутрішньої нормалізації площ, виміряних множенням висоти на напівширину піків або інтегратором, приймаючи чутливість детектора однаковою до всіх компонентів суміші. Усереднені результати аналізу являють в таблиці, за формою близькою до табл. IV.27. Заданий склад суміші, необхідний для оцінки абсолютних і відносних похибок визначення, повідомляється студентам по виконанні ними експерименту і розрахунків.
Значення t p підлягають перевірці після заміни колонки і при зміні температури аналізу.
Для визначення кількісного складу суміші використовують хроматограми, отримані при програмуванні температури аналізу. Розрахунок роблять методом внутрішньої нормалізації площ, виміряних множенням висоти на напівширину піків або інтегратором, приймаючи чутливість детектора однаковою до всіх компонентів суміші. Заданий склад суміші, необхідний для оцінки абсолютних і відносних похибок положення, повідомляється студентам по виконанні ними експерименту і розрахунків.
Відлік за шкалою ареометра дає щільність нафти (нафтопродукту) при температурі аналізу.
Температура утримування - температура, при якій з колонки елюіруются кожне похідне, тобто температура аналізу цієї речовини.
Типова хроматограмма при визначенні вуглецю. Оксиди багатьох елементів (наприклад, SiO2) представляють собою тугоплавкі системи і не розплавляються при температурі аналізу (1350 С), тому з одержуваних даних можна зробити висновок, чи весь вуглець вигорає. Були поставлені спеціальні експерименти з диоксидами кремнію і титану з застосуванням плавня, в якості якого використаний В2Оз, вміст вуглецю в ньому було враховано.
Для аналізу висококиплячих компонентів нафти методом ГРХ необхідно використовувати термостабільні нерухомі фази, практично нелеткі при температурі аналізу. Високої термостабильностью характеризуються силоксанових нерухомі фази. Наприклад, верхня температурна межа застосовності діметілсіліконовой рідини OV-101 що має формулу[( CH3) 2SiO ]n, становить 325 - 375 С. Фази типу OV як правило, неполярні або слабополярная.
Для аналізу висококиплячих компонентів нафти методом ГРХ необхідно використовувати хермостабільние нерухомі фази, практично нелеткі при температурі аналізу. Високої термостабильностью характеризуються силоксанових нерухомі фази. Наприклад, верхня температурна межа застосовності діметілсіліконовой рідини OV-101 що має формулу[( CH3) 2SiO ]n, становить 325 - 375 С. Фази типу OV, як правило, неполярні або слабополярная.
При визначенні декаборан застосовують цілить з 20% апіезона L, швидкість гелію 340 мл /хв, температура аналізу 150 С. декаборан визначають також на обезвоженном флорізіле, виключивши влучення повітря і вологи.
Переведення спиртів в ефіри азотистої кислоти має ту перевагу, що необхідна для проведення цієї реакції температура не перевищує температуру аналізу, і тому реактор може бути поміщений в той же термостат. Якщо для кількісного перетворення потрібно більше часу перебування в реакторі, ніж допускає обрана швидкість потоку газу, то на шляху потоку газу-носія перед входом в хроматографическую колонку ставлять триходовий кран і пробу пропускають за допомогою цього крана через реактор багаторазово. Запропоновані також Драверт, Фельгенхауером і Купфером (1960) два методу - перетворення спиртів в олефіни шляхом дегідратації в реакторі, заповненому стерхамолом, на який нанесена фосфорна кислота, і гідрування спиртів до відповідних насичених вуглеводнів з використанням нікелю Ренея - в деяких відносинах менш придатні, ніж описаний вище метод, заснований на перетворенні в нітрити. Для обох цих реакцій необхідна більш висока температура реактора, який тому повинен знаходитися в окремому термостаті. Застосування дуже чутливого олефінового методу практично обмежується визначенням нижчих спиртів з прямим ланцюгом (наприклад, визначенням спирту, що міститься в крові), так як з ізомерних спиртів можуть виникати олефіни з однаковою структурою. Каталітичне гідрування спиртів до аліфатичних вуглеводнів протікає задовільно лише в порівняно вузькому інтервалі температур. Крім того, при газохроматографічному аналізі алкілнітрітов, як правило, досягається порівняно краще поділ, ніж при аналізі утворюються з спиртів олефінів або аліфатичних вуглеводнів.
Схема газорідинного хроматографа. Хромотрон в колонці довжиною 1 м; газом-носієм є гелій, швидкість подачі якого повинна становити 60 мл /хв; температура аналізу 200 С; датчиком чутливості служить катарометр.
Залежність інтенсивностей піків іонів М (/і[М - СН3 ](2 в спектрі 1-метил - 1-з-пронілгідразіна від температури джерела іонів ЮО 20П 300400500. Процеси термічного і каталітичного розкладання органічних сполук в системі напуску негайно виявляються по відсутності відтворюваності спектрів і вказують на необхідність зниження температури аналізу, перекладу зразка в більш леткі або більш стійкі похідні або використання іншої техніки введення речовини в спектрометр. Процеси термічного розкладання в нагрітому джерелі іонів при низькому тиску малоймовірні, однак зі збільшенням його температури інтенсивності піків молекулярних іонів знижуються, а осколкових - зростають, причому ці ефекти яскравіше виражені при малих енергіях іонізації. Коливання їх інтенсивностей дуже великі (для молекулярного іона при 12 еВ - більш ніж в 1 5 разу), проте навіть при температурі джерела 500 С в спектрі не з'являлося жодних додаткових сигналів, що свідчать про розкладання речовини.
Потрібно нагадати учням, що дія катарометра засноване на вимірі теплопровідності аналізованих газів; чутливість його залежить від теплопровідності газу-носія і від температури аналізу. При використанні в якості газу-носія азоту порогова чутливість при відкритті пропану 210 - 4 мг /мл, а при використанні гелію - 210 - 5 мг /мл, тобто зростає в 10 разів. Підвищення температури знижує чутливість.
Щоб уникнути великих помилок цим способом можна користуватися при наявності в складі проби компонентів, помітно розчиняються в лугах або конденсуються при температурі аналізу.
Розміри макрочасток асфальтенов різних нафти (по електронно-мікроскопічним даними. Ці результати схильні до значних змін не тільки в зв'язку з джерелом аналізованих речовин і методом вимірювання, але і в залежності від природи використаного розчинника, температури аналізу, концентрації речовини в розчині. Встановлено, що розбіжності в здаються експериментальних значеннях молекулярних мас асфальтенов і смол обумовлені, головним чином, високою схильністю їх молекул до асоціації навіть при великих розведеннях.
Перед відбором аналізованої рідини слід визначити максимальну величину проби, щоб після змішування з наявними в пробовідбірниками високо-киплячим розчинником сума парціальних тисків компонентів не перевищувала атмосферного тиску при температурі аналізу.
при дослідженні систем напуску, що працюють при підвищених температурах, виникає ще одна серйозна проблема, пов'язана з можливою термічної нестабільністю органічних сполук, багато в чому визначальною верхня межа температури аналізу. Термічний розпад каталізується в присутності металевих поверхонь, і тому в разі нестабільних сполук рекомендується звести до мінімуму присутність металу в системі напуску. Застосування скляних систем, шліфування і покриття сортами емалі металевих поверхонь, а також застосування деталей з золота зменшує швидкість розпаду.
Можливості апаратури для газової хроматографії можуть характеризуватися такими даними: ефективність - від декількох тисяч до мільйона теоретичних тарілок, проба - від 1 до 10 - 5 мкг, температура аналізу - від кріогенної до 1350 С, тиск в колонці - від вакууму до 200 МПа (2000 атм), тривалість визначення - від декількох десятків хвилин до декількох секунд, число піків на хромато-грамах може вимірюватися десятками, сотнями і навіть тисячами.
Система, призначена для забезпечення ізотермічного режиму роботи колонок, складається з термостата, в який вкладено колонки і детектори, що вимагають термостатирования, і автоматичного терморегулятора, за шкалою якого встановлюється температура аналізу.
Система термостатування, призначена для забезпечення ізотермічного режиму роботи колонок, складається з термостата, в який вкладено колонки і детектори, що вимагають термостатирования, і автоматичного терморегулятора, за шкалою якого встановлюється температура аналізу.
З повагою та тиску 760 мм рт. ст., см3; V - об'єм води, яка витікає з аспіратора, см3; PI-барометричний тиск, мм рт. ст .; Р2 - розрідження в аспіратор, мм рт. ст .; Р3 - тиск водяної пари при температурі аналізу, мм рт. ст .; Т - температура в аспіратор, С.
ГРХ з насадочними колонками дозволяє аналізувати і попередньо виділені іншими методами групи висококиплячих вуглеводнів, зокрема нормальних алканів, аренів. Температура аналізу при цьому повинна бути такою, щоб забезпечити тиск пара останніх компонентів суміші, що виходять з колонки, приблизно 133 Па. Верхній температурний межа роботи колонок лімітується летючість нерухомої фази і термостабілиюстио аналізованих речовин. Застосування твердих носіїв, просочених дуже невеликою кількістю розчинника (1%), дозволяє зменшити час утримування, компонентів і температуру аналізу. Той же ефект досягається при проведенні газової хроматографії з програмуванням температури і тиску.
Виділені н-алкани аналізувалися газохройатографічеекі на сталевий колонці довжиною 2 7 м і внутрішнім діаметром 3 2 мм, заповненої хромо - сербом W (60 - 80 меш) з 2 вагу. Температура аналізу лінійно програмувались від 75 С до 250 С зі швидкістю 6 С в хвилину.
Температура аналізу була зазвичай на 50 - 70 нижче температури кипіння поділюваних вуглеводнів.
Температура аналізу залежить від складу аналізованого продукту.
Температуру аналізу слід підбирати експериментально.
Схема полум'яно-іони -[IMAGE ]Хроматограмма двухкомпо-заційного детектора нентной суміші. Підвищення температури аналізу зменшує чутливість. Наприклад, підвищення температури з 150 до 300 С призводить до зменшення чутливості в 5 - 6 разів.
При температурі аналізу вище 130 С метиловий ефір а-окси-у-тіометілмасляной кислоти, отриманий з ме-метіонін, дає на хроматограмі два піки. Поява другого піку обумовлена наявністю продуктів термічного розкладання ефіру, так як нижче 130 С метиловий ефір сс-окси-у-тіометілмас - соляної кислоти утворює один симетричний пік.
При виборі температури аналізу виробничих фракцій синтетичних жирних кислот Cs - С6 С7 - С9 С10 - С16 С17 - С20 нами були враховані і покладені в основу вибору наведені міркування, що дозволило прискорити аналіз і отримати задовільні по точності результати.
Встановлено, що температура аналізу практично не впливає на величину Ks. Відхилення не перевищують 0 5%, що дозволяє використовувати знайдені значення Ks при аналізі з програмуванням температури. Величини /Cs були використані при визначенні процентного складу виробничих сумішей кислот. Для зразків 2 і 3 наведені порівняльні результати аналізу у вигляді вільних кислот і у вигляді їх метилових ефірів.
Швидкість газу-носія і температура аналізу постійні і абсолютно відтворювані.
Пристрій для введення рідких проб. Будь-яке нове ловишеніе температури аналізу призводить до додаткових вимог і перш за все до термостійкості матеріалів хроматографических аналізаторів. особливі труднощі викликає створення герметичних з'єднань при великих, іноді різких коливаннях температури. Ускладнюється також і детектування компонентів.
Щільністю нерухомої фази при температурі аналізу нехтують.
При визначенні мікродомішок необхідно вибрати компромісну температуру аналізу між температурою оптимального розподілу компонентів і можливо більш високою температурою для зсуву адсорбційної рівноваги.
Пружність пара рідкої фази при температурі аналізу незначна.
Початкову температуру вибирають болре високою, ніж температура аналізу в ізотермічному режимі для самих низкокипящих компонентів. Як правило, початкова температура повинна бути па 90 С нижче, ніж температура, при якій відбувається ел. Зниження початкової температури надає нікчемне воіяніе на поділ висскоклпяішх компонентів, так як ці компоненти не схильні до дії початкової частини температурної програми.
початкову температуру вибирають більш високою, ніж температура аналізу в ізотермічному режимі для самих низкокипящих компонентів. Зазвичай вона нижча за температуру кипіння найбільш низькокиплячого компонента.
Як видно з табл. 1 ири температурі аналізу 80р тип рідкої фази не робить помітного (впливу на стійкість ізомерів. Зазначені закономірності необхідно мати на увазі при виборі температура аналізу. Швидкість газу-носія, виміряна на виході з колонки при температурі аналізу.
Нерухомі фази, використовувані в обох колонках, при рівній температурі аналізу мають різні властивості. При цьому виникає можливість шляхом перемикання на паралельне з'єднання перекладати не розділені на першій шпальті компоненти або фракції в другу колонку, яка містить нерухому фазу, придатну для поділу цих компонентів або фракцій. Перевага такого способу роботи в порівнянні з простим послідовним з'єднанням колонок полягає в тому, що вже розділені в першій колонці компоненти не можуть знову накладатися один на одного.
Хроматограмма піролізного ацетилену (колонка з модифікованим вугіллям СКТ-10д. 100 С. Пробу вводять вручну; газ-носій - водень і гелій, температура аналізу 100 - 110 С; обсяг газової проби 2 мл. Схема приладу для безперервного газового аналізу. Все абсорбери поміщені в загальний футляр, що забезпечує сталість температури аналізу. у цьому приладі можна візуально спостерігати і реєструвати за показаннями мікроамперметра концентрації кожного з компонентів в безперервно надходить газі. Для автоматичного запису концентрацій визначених компонентів слід застосовувати самопишущий потенціометр.
Було показано, що поділ досліджуваних сполук незначно погіршується зі збільшенням температури аналізу (рис. 4); при цьому час аналізу значно скорочується. Для поділу суміші досліджуваних сполук з температурами кипіння до 200 остаточно була обрана температура 120 і швидкість газу-носія (азоту) близько 30 см3 /хв.
Для визначення кількісного складу суміші використовують хроматограми, отримані при програмуванні температури аналізу. Розрахунок роблять методом внутрішньої нормалізації площ, виміряних множенням висоти на напівширину піків або інтегратором, приймаючи чутливість детектора однаковою до всіх компонентів суміші. Усереднені результати аналізу являють в таблиці, за формою близькою до табл. IV.27. Заданий склад суміші, необхідний для оцінки абсолютних і відносних похибок визначення, повідомляється студентам по виконанні ними експерименту і розрахунків.
Значення t p підлягають перевірці після заміни колонки і при зміні температури аналізу.
Для визначення кількісного складу суміші використовують хроматограми, отримані при програмуванні температури аналізу. Розрахунок роблять методом внутрішньої нормалізації площ, виміряних множенням висоти на напівширину піків або інтегратором, приймаючи чутливість детектора однаковою до всіх компонентів суміші. Заданий склад суміші, необхідний для оцінки абсолютних і відносних похибок положення, повідомляється студентам по виконанні ними експерименту і розрахунків.
Відлік за шкалою ареометра дає щільність нафти (нафтопродукту) при температурі аналізу.
Температура утримування - температура, при якій з колонки елюіруются кожне похідне, тобто температура аналізу цієї речовини.
Типова хроматограмма при визначенні вуглецю. Оксиди багатьох елементів (наприклад, SiO2) представляють собою тугоплавкі системи і не розплавляються при температурі аналізу (1350 С), тому з одержуваних даних можна зробити висновок, чи весь вуглець вигорає. Були поставлені спеціальні експерименти з диоксидами кремнію і титану з застосуванням плавня, в якості якого використаний В2Оз, вміст вуглецю в ньому було враховано.
Для аналізу висококиплячих компонентів нафти методом ГРХ необхідно використовувати термостабільні нерухомі фази, практично нелеткі при температурі аналізу. Високої термостабильностью характеризуються силоксанових нерухомі фази. Наприклад, верхня температурна межа застосовності діметілсіліконовой рідини OV-101 що має формулу[( CH3) 2SiO ]n, становить 325 - 375 С. Фази типу OV як правило, неполярні або слабополярная.
Для аналізу висококиплячих компонентів нафти методом ГРХ необхідно використовувати хермостабільние нерухомі фази, практично нелеткі при температурі аналізу. Високої термостабильностью характеризуються силоксанових нерухомі фази. Наприклад, верхня температурна межа застосовності діметілсіліконовой рідини OV-101 що має формулу[( CH3) 2SiO ]n, становить 325 - 375 С. Фази типу OV, як правило, неполярні або слабополярная.
При визначенні декаборан застосовують цілить з 20% апіезона L, швидкість гелію 340 мл /хв, температура аналізу 150 С. декаборан визначають також на обезвоженном флорізіле, виключивши влучення повітря і вологи.
Переведення спиртів в ефіри азотистої кислоти має ту перевагу, що необхідна для проведення цієї реакції температура не перевищує температуру аналізу, і тому реактор може бути поміщений в той же термостат. Якщо для кількісного перетворення потрібно більше часу перебування в реакторі, ніж допускає обрана швидкість потоку газу, то на шляху потоку газу-носія перед входом в хроматографическую колонку ставлять триходовий кран і пробу пропускають за допомогою цього крана через реактор багаторазово. Запропоновані також Драверт, Фельгенхауером і Купфером (1960) два методу - перетворення спиртів в олефіни шляхом дегідратації в реакторі, заповненому стерхамолом, на який нанесена фосфорна кислота, і гідрування спиртів до відповідних насичених вуглеводнів з використанням нікелю Ренея - в деяких відносинах менш придатні, ніж описаний вище метод, заснований на перетворенні в нітрити. Для обох цих реакцій необхідна більш висока температура реактора, який тому повинен знаходитися в окремому термостаті. Застосування дуже чутливого олефінового методу практично обмежується визначенням нижчих спиртів з прямим ланцюгом (наприклад, визначенням спирту, що міститься в крові), так як з ізомерних спиртів можуть виникати олефіни з однаковою структурою. Каталітичне гідрування спиртів до аліфатичних вуглеводнів протікає задовільно лише в порівняно вузькому інтервалі температур. Крім того, при газохроматографічному аналізі алкілнітрітов, як правило, досягається порівняно краще поділ, ніж при аналізі утворюються з спиртів олефінів або аліфатичних вуглеводнів.
Схема газорідинного хроматографа. Хромотрон в колонці довжиною 1 м; газом-носієм є гелій, швидкість подачі якого повинна становити 60 мл /хв; температура аналізу 200 С; датчиком чутливості служить катарометр.
Залежність інтенсивностей піків іонів М (/і[М - СН3 ](2 в спектрі 1-метил - 1-з-пронілгідразіна від температури джерела іонів ЮО 20П 300400500. Процеси термічного і каталітичного розкладання органічних сполук в системі напуску негайно виявляються по відсутності відтворюваності спектрів і вказують на необхідність зниження температури аналізу, перекладу зразка в більш леткі або більш стійкі похідні або використання іншої техніки введення речовини в спектрометр. Процеси термічного розкладання в нагрітому джерелі іонів при низькому тиску малоймовірні, однак зі збільшенням його температури інтенсивності піків молекулярних іонів знижуються, а осколкових - зростають, причому ці ефекти яскравіше виражені при малих енергіях іонізації. Коливання їх інтенсивностей дуже великі (для молекулярного іона при 12 еВ - більш ніж в 1 5 разу), проте навіть при температурі джерела 500 С в спектрі не з'являлося жодних додаткових сигналів, що свідчать про розкладання речовини.
Потрібно нагадати учням, що дія катарометра засноване на вимірі теплопровідності аналізованих газів; чутливість його залежить від теплопровідності газу-носія і від температури аналізу. При використанні в якості газу-носія азоту порогова чутливість при відкритті пропану 210 - 4 мг /мл, а при використанні гелію - 210 - 5 мг /мл, тобто зростає в 10 разів. Підвищення температури знижує чутливість.
Щоб уникнути великих помилок цим способом можна користуватися при наявності в складі проби компонентів, помітно розчиняються в лугах або конденсуються при температурі аналізу.
Розміри макрочасток асфальтенов різних нафти (по електронно-мікроскопічним даними. Ці результати схильні до значних змін не тільки в зв'язку з джерелом аналізованих речовин і методом вимірювання, але і в залежності від природи використаного розчинника, температури аналізу, концентрації речовини в розчині. Встановлено, що розбіжності в здаються експериментальних значеннях молекулярних мас асфальтенов і смол обумовлені, головним чином, високою схильністю їх молекул до асоціації навіть при великих розведеннях.
Перед відбором аналізованої рідини слід визначити максимальну величину проби, щоб після змішування з наявними в пробовідбірниками високо-киплячим розчинником сума парціальних тисків компонентів не перевищувала атмосферного тиску при температурі аналізу.
при дослідженні систем напуску, що працюють при підвищених температурах, виникає ще одна серйозна проблема, пов'язана з можливою термічної нестабільністю органічних сполук, багато в чому визначальною верхня межа температури аналізу. Термічний розпад каталізується в присутності металевих поверхонь, і тому в разі нестабільних сполук рекомендується звести до мінімуму присутність металу в системі напуску. Застосування скляних систем, шліфування і покриття сортами емалі металевих поверхонь, а також застосування деталей з золота зменшує швидкість розпаду.
Можливості апаратури для газової хроматографії можуть характеризуватися такими даними: ефективність - від декількох тисяч до мільйона теоретичних тарілок, проба - від 1 до 10 - 5 мкг, температура аналізу - від кріогенної до 1350 С, тиск в колонці - від вакууму до 200 МПа (2000 атм), тривалість визначення - від декількох десятків хвилин до декількох секунд, число піків на хромато-грамах може вимірюватися десятками, сотнями і навіть тисячами.
Система, призначена для забезпечення ізотермічного режиму роботи колонок, складається з термостата, в який вкладено колонки і детектори, що вимагають термостатирования, і автоматичного терморегулятора, за шкалою якого встановлюється температура аналізу.
Система термостатування, призначена для забезпечення ізотермічного режиму роботи колонок, складається з термостата, в який вкладено колонки і детектори, що вимагають термостатирования, і автоматичного терморегулятора, за шкалою якого встановлюється температура аналізу.
З повагою та тиску 760 мм рт. ст., см3; V - об'єм води, яка витікає з аспіратора, см3; PI-барометричний тиск, мм рт. ст .; Р2 - розрідження в аспіратор, мм рт. ст .; Р3 - тиск водяної пари при температурі аналізу, мм рт. ст .; Т - температура в аспіратор, С.
ГРХ з насадочними колонками дозволяє аналізувати і попередньо виділені іншими методами групи висококиплячих вуглеводнів, зокрема нормальних алканів, аренів. Температура аналізу при цьому повинна бути такою, щоб забезпечити тиск пара останніх компонентів суміші, що виходять з колонки, приблизно 133 Па. Верхній температурний межа роботи колонок лімітується летючість нерухомої фази і термостабілиюстио аналізованих речовин. Застосування твердих носіїв, просочених дуже невеликою кількістю розчинника (1%), дозволяє зменшити час утримування, компонентів і температуру аналізу. Той же ефект досягається при проведенні газової хроматографії з програмуванням температури і тиску.
Виділені н-алкани аналізувалися газохройатографічеекі на сталевий колонці довжиною 2 7 м і внутрішнім діаметром 3 2 мм, заповненої хромо - сербом W (60 - 80 меш) з 2 вагу. Температура аналізу лінійно програмувались від 75 С до 250 С зі швидкістю 6 С в хвилину.