А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Теломеризації

Теломеризації між етиленом і ді-галоідпроізводнимі метану.

Теломеризації - реакція полімеризації мономерів в присутності речовини, обривається полімерну ланцюг; в результаті тіло-мерізаціі утворюються речовини з невеликою молекулярною вагою.

Теломеризації - ланцюговий процес, складність якого не відбивається наведеної сумарною схемою. Кілька більш детально опишемо механізм цієї реакції на прикладі реакції етилену і чотирихлористого вуглецю.

Теломеризації має місце, мабуть, при самих різних реакціях ненасичених сполук в присутності телогеном і каталізаторів, здатних перетворювати їх в карбониевому іони. Оскільки в більшості випадків це питання спеціально не вивчалось, розглядати всі подібні реакції в даній книзі не представляється доцільним, так як про наявність теломеризації можуть бути зроблені лише деякі припущення.

Теломеризації - це особливий вид ланцюгової полімеризації, обірваний на ранніх стадіях. У теломеризації беруть участь вепредельвие з'єднання, а також інші сполуки, які є донорами кінцевих груп атомів і передавачами ланцюга. При теломеріеаціі утворюється суміш теломерів - продуктів різної молекулярної маси.

Теломеризації дозволяє проникнути в малодосліджених область молекул середнього молекулярного ваги. Вивчення теломеризації дозволяє вирішувати деякі загальні питання, що представляють інтерес і для області радикального приєднання, і для радикальної полімеризації.

Теломеризації представляє собою зручний метод синтезу різноманітних хлорорганічних сполук. Молекули теломерів побудовані з декількох молекул мономера і містять кінцеві групи - фрагменти телогена. У загальному вигляді теломеризації може бути виражена схемою.

Приватні константи передачі ланцюга при теломеризації етилену хлороформом. | Залежність складу суміші теломерів від співвідношення вихідних компонентів M /S ( М - мономер, S - телоген. Тп - мовляв. % Теломерів СС18 (СНаСНя Н. теломеризації етілела з СНС13 практично термонейтральной - константи передачі ланцюга мало змінюються з температурою. У цій же роботі[95]Відзначено вплив фазового стану системи С2Н4 - f - CHC13 на розподіл теломергомологов. Теломеризації хлористого вінілу[222]І хлористого аллила +1223]телогеном, що реагують за рахунок розриву Si - Н - зв'язку, призводить до сполук із зазначеними угрупованнями. 
Вільнорадикальних теломеризації була відкрита пізніше, ніж іонна. Подібні ж явища спостерігалися і в інших галогенсодержащих розчинниках.

Теломеризації грег-бутілгалогенідов з етілвінілацетіленом протікає інакше: радикал йде переважно до четвертого атому пов'язаною системи, а галоген - до першого.

Теломеризації октаметілціклотетрасілоксана з фенілметил - - діхлорсіланом йде при 250 С з незначною конверсією.

стереоселективного теломеризації ізопрену в ггрісутств 1 металоорганічнихз'єднань, зв'язування ізопренових залишків 00 типу голова до хвоста аналогічно Біогенез изопреноидов.

Радіаціоннохіміческая теломеризації здійснена для сумішей етилену зчотирьоххлористим вуглецем і хлороформ. якщо; ж галогенпохідних легко утворює радикали (наприклад, СВг4 і СС13Вг), теломеризації практично виключається.

Теломеризації етилену хлорціану досліджена в широкому інтервалі температур, в залежності від використовуваного ініціатора при різному співвідношенні реагентів.

Константи передачі в теломеризації етилену хлорбромметаном. Теломеризації вінілацетату хлорціану[19], В скляний товстостінний посудину (максимально допустимий тиск 10 атм, реакційний обсяг 110 мл), забезпечений сорочкою для обігріву водою і укріплений в апараті для струшування, вміщено при охолодженні крижаною водою ОД г діціклогексілпероксідікарбоната (0 5% від ваги вінілацетату), 27 6 г (032 благаючи) вінілацетату і 49 мл (096 благаючи) рідкого хлорциана. Після перемішування, доведення температури реакційної суміші до кімнатної і спуску надлишкового тиску реакційна суміш нагріта при перемішуванні протягом 6 год.

Теломеризації етилену хлоріодметаном призводить до утворення про-хлор-ю-іодалканов.

Теломеризації акрилонітрилу (М К-дихлор - - хлорбензолсульфонамідом (S[186J. Теломеризация этилена телогенами строения X - СС12 -, реагирующими с разрывом С - Х - связи, приводит к синтезу теломеров, содержащих СС12 - группу.
Теломеризация этилена метиловым эфиром дихлоруксусной кислоты проведена[192]В присутності перекису трепг-бутилу при 140 С і тиску 35 атм.

Залежність складу суміші теломерів від співвідношення вихідних компонентів M /S (М - мономер, S - тіло-ген. Тп - мовляв.% Теломерів СС13 (СН2СНа Пс1. Теломеризації етилену чотирьоххлористим вуглецем екзотермічну, тому необхідно забезпечити хороший теплообмін шляхом перемішування. Теломеризації аллілбензола чотирьоххлористим вуглецем в присутності азо-БМС-ізобутіронітріла[249]і перекису бензоїлу[239]вивчена при різному співвідношенні реагентів. 
Теломеризації етилену чотирьоххлористим вуглецем в присутності окису вуглецю ініціюється також Біядерні карбонілами металів.

Теломеризації етилену фосгеном[55, 219], Що ініціюється у-променями, призводить до утворення суміші хлорованих продуктів, серед яких були знайдені діхлоралкани будови С1 (СН2СН2) ПС1 (п - 123 4) і хлорангидріди й) - хлоркарбонових кислот.

Каталітична ізомеризація. Теломеризації хлорметілового ефіру з дівініле в присутності А1С13 протікає значно повільніше, ніж з ZnCb, і супроводжується значним смолообразованія.

Теломеризації називають також обірваної полімеризацією.

Радіаційну теломеризації проводять, полімер-чаплі певний мономер в розчині телогена. Освіта теломера відбувається шляхом ефективної передачі ланцюга через телоген.

Теломеризації називають особливий вид обірваної на ранніх стадіях ланцюгової полімеризації ненасичених сполук з участю інших ненасичених або граничних з'єднань, що поставляють кінцеві групи. Останні є також передавачами ланцюга.

Теломеризації називають особливий вид обірваної на ранніх стадіях ланцюгової полімеризації ненасичених сполук за участю інших ненасичених або граничних coeAHHeHHfi v постачають кінцеві групи. Останні є також передавачами ланцюга.

Теломеризації називають особливий вид обірваної на ранніх стадіях ланцюгової полімеризації ненасичених з'єднань за участю інших ненасичених або граничних з'єднань, що поставляють кінцеві групи. Останні є також передавачами ланцюга.

Теломеризації називають реакцію полімеризації ненасичених сполук (таксомеров, таксогенов) в присутності речовин (телогеном) - переносників ланцюга, що поставляють кінцеві групи зростаючим молекулам полімеру, в результаті чого утворюються продукти з низьким ступенем полімеризації. Якщо в процесі звичайної полімеризації реакції, що призводять до обриву ланцюга з приєднанням кінцевих груп (реакції перенесення ланцюга), протікають досить рідко, то при теломеризації ці реакції визначають весь хід процесу і характер кінцевих продуктів. У буквальному сенсі слова термін теломеризації означає концеваніе від грецьких слів теЯод - кінець і jxepog - частина. Назви молекул, що поставляє кінцеві групи - телоген і піддається полімеризації - таксомер, таксоген, також утворені з грецьких слів yevog - походження і та.
 Теломеризації дивинила з Бутиллитий (3: 1) з подальшим деметаллірованіем водою була отримана суміш етиленових вуглеводнів, що містить 1 - 7 залишків дивинила. Ця суміш була піддана повного гідрування (спочатку на паладій, потім на нікелі Ренея під тиском), і продукти реакції були ретельно розігнані. Виділення чистого н-октану свідчило про те, що перша стадія реакції є тільки 1 4-приєднання.

Теломеризації називають процес полімеризації (проводиться в присутності розчинника або деяких речовин, які є переносником ланцюга), в результаті чого утворюється полімер, що володіє низькою молекулярною вагою.

Низькотемпературної теломеризації в розчині органічного. Цей метод використаний для отримання олігокарбонатакрілатов - аналогів О.

Низькотемпературної теломеризації в розчині органічного. Цей метод використаний для отримання олнгокарбонатакрілатов - аналогів О.

Теломеризації етилену зчотирьоххлористим вуглецем з наступним гідролізом тетрахлоралкана отримана сіль 10-хлор-пеларгоновой кислоти. При нагріванні останньої з водним розчином соди або їдкого натру протягом 3 год при 140 - 150 С з подальшим подкислением утворюється о-оксіпеларгоновая кислота з температурою плавлення 50 - 51 С.

Теломеризації тріфторхлоретілена з винилиденхлоридом в присутності хлористого сульфурил і подальшої перегонкою получают181 димер, що містить по одному ланці кожного мономера. Для пластифікації фторполимеров придатні також перфторхлоркетони, що утворюються при взаємодії перфторхлоролефінов або хлорангидридов перфтор-хлоркарбонових кислот з бензолом, альдегідами або кетонами.

Описана теломеризації під впливом видимого і ультрафіолетового світла, радіоактивного випромінювання та радіоактивних частинок, що протікає по радикальному механізму.

При теломеризації виходять низькомолекулярні полімери (теломери), що містять на кінцях ланцюжка залишки молекули телогена. Процес теломеризації зручно розглянути на прикладі отримання тетрахлоралканов з етилену і чотирихлористого вуглецю.

При теломеризації виходять низько -, молекулярні полімери (теломври), що містять на кінцях; ланцюжка залишки молекули телогена. Процес теломерізацііг зручно розглянути на прикладі отримання тетрахлоралканов через етилену і чотирихлористого вуглецю.

За допомогою теломеризації отримують тетрахлоралкани, а на їх основі вищі гликоли і двохосновні кислоти, діаміни та інші сполуки, що застосовуються для процесів органічного синтезу.

За допомогою теломеризації отримані різні воски, мастила, пластифікатори та інші сполуки, які використовуються в якості напівпродуктів і готових продуктів. На основі тілом-різаціонних процесів виходять ненасичені поліефіри - поліефіракрілати.

За допомогою теломеризації отримують тетрахлоралкани, а на їх основі - вищі гликоли і двохосновні кислоти, діаміни та інші сполуки, що застосовуються для процесів органічного синтезу. Звичайні методи отримання цих з'єднань набагато складніше: включають кілька стадій і характеризуються використанням більш дефіцитного рослинної і тваринної сировини.

За допомогою теломеризації отримують різні воски, мастила, пластифікатори та інші сполуки, які використовуються в якості напівпродуктів і готових продуктів. Теломеризації отримують ненасичені поліефіри - поліефіракрілати.

У теломеризації найбільш ефективні сполуки типу СН 2 CHR, де R - заступник, який не містить аллільних відрядив. Прості вінілові ефіри, хоча і володіють структурою зазначеного типу, мабуть, не здатні до радикальної теломеризації.

Якщо теломеризації йде по звичайній схемі (див. Схему 2), склад реакційної суміші можна розрахувати на підставі молярного співвідношення S /M за рівнянням, наведеним на стор. При теломеризації вінілхлориду зчотирьоххлористим вуглецем Акіесі, Асо, Імото[133]отримали рідкі полімери.

При теломеризації метилметакрилату в присутності алкоголю-тов в диметилсульфоксиде, метанолі і етанолі середня ступінь полімеризації, так як і в раніше розглянутих випадках, пропорційна концентрації мономера та обернено пропорційна концентрації спирту.

При теломеризації етилену з СС14 утворюється суміш тетрахлоро-алканів з різним числом атомів вуглецю. Отриманий продукт розганяють з метою виділення чистих речовин, які потім направляють на подальшу переробку. Для стандартизації технологічних процесів необхідно знати склад суміші тетра-хлоралканов і контролювати вміст чистого тетрахлорал-кана в виділеної фракції.

Шляхом теломеризації етилену в присутності алкілсіланов отримують високомолекулярні кремнійорганічні сполуки (див.), Що відрізняються велику теплостійкість, а деякі і морозостійкістю.