А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Таутомер

Таутомер 3519 може також приєднувати третю молекулу плюмбагин і після метилування і циклізації давати тример 3521 званий плюмбазейланоном. Нещодавно з ендемічного австралійського чагарнику, що належить до роду Conospermum, виділений тримерного піранонафтохінон кунокурвон. Він цікавий тим, що проявляє високу токсичність проти людських лейкоцитів, заражених вірусом СНІДу, і майже нешкідливий для нормальних клітин. За цими показниками кунокурвон відносять до найбільш перспективним антіспідовим речовин. Існуючий в природі мономер - піранонафтохінон теретіфолінон - біологічно неактивний.

Таутомерія пнразолоа н нмідазолов. | Переважне утворення 4-ннтроструктури для Ц5 - ннтроімі-лазола. Таутомери, однак, можуть існувати в розчині переважно в якій-небудь одній формі. Наприклад, імідазолу, що мають нітрогрупу в положенні 4 (5), існують переважно у вигляді 4-заміщеного таутомерію (рис. 8.3), що властиво й іншим імідазолу з електроноакцепторними заступниками. Якщо в цих гетероциклів в положенні N-1 має заступника і про-тотропная таутомерія стає неможливою.

Таутомери існують спільно в одному і тому ж зразку речовини і постійно переходять один в одного. Найчастіше зустрічається прототропная таутомерія, яка полягає у взаимопревращении таутомерів з перенесенням протона. Ацетоуксусную ефіру притаманна кето-енольна таутомерія - одна з різновидів про-тотропной таутомерія. У рівноважної суміші при температурі 25 ° С міститься 92 5% кетонної і 7 5% енольной форм.

Таутомери - речовини, молекули яких складаються з одних і тих самих атомів, але мають разл.

Таутомери а я б тріазена А при дії, наприклад, соляної кислоти здатні розщеплюватися на солі діазонію і аміни. Останні можуть реагувати між собою з утворенням тріазенов Б і В. Досліди Єршова і Іоффе показали, що результат реакції залежить від властивостей тріазенов. В більшості випадків реакція йде в бік освіти нерозчинного, стійкого по відношенню до мінеральної кислоти симетричного тріазена Б до настання рівноваги між ним і розчинним тріазеном В, якщо він стійкий по відношенню до кислоти, а якщо немає, то з продуктами його розпаду. Це не означає, що реакція не здатна зупинитися на стадії освіти нормального тріазена А. Якщо нерозчинний тріазен Б нестійкий по відношенню до кислоти, а тріазен А порівняно стійкий, то тоді реакція переважно направляється в сторону освіти останнього.

Таутомери розрізняються по зрушенню частоти валентних коливань групи NH при утворенні водневого зв'язку. Однак при R - NO2 C1 Вг, - ОСН3 і R Н розрізнити таутомери не вдалося, так як в цих випадках частота групи NH зміщується незначно, хоча інтенсивність смуги зростає, що пояснюється виникненням водневого зв'язку. Якщо R є заступником з карбонільної групою, то смуга групи NH помітно зміщується в сторону низьких частот и1 стає значно інтенсивніше.

Таутомери розрізняються також за показником заломлення і інфрачервоним спектрами.

Таутомери (43) можуть виникати також при деяких фотохімічних перетвореннях з'єднань типу А.

Таутомери існують як в розплаві (або розчині), так і в твердому стані. Кожен таутомер також може існувати і, мабуть, дійсно існує у вигляді поліморфних модифікацій, що ще більше ускладнює без того досить складну ситуацію.

Таутомери знаходяться в динамічній рівновазі, що залежить від температури. Відносний вміст таутомерію рівноважної суміші визначається його вільної енергією відповідно до розподілу Больцмана. Таутомерія азотистих основ, можливо, має біологічне значення.

Інші таутомери присутні в цих випадках в дуже низькій концентрації.

Перший таутомер має основний заступник, а другий - кислу групу, і оскільки потенціал в кожному розчині залежить від характеру і ступеня іонізації функціональних груп окислювача і відновника, то зі зміни потенціалу в залежності від концентрації водневих іонів можна встановити, який таутомер переважає в суміші.

Кільчасто-цепіая таутомерія тетразолієм і 123-триазолів. Ланцюгові таутомери оборотно ціклізуется, але в залежності від природи заступників і умов реакції вони можуть перегруповуватися і піддаватися іншим реакцій, в ході яких відбувається відщеплення азоту. Ця реакція проілюстрована для 5-аміно - 1-феніл - 123-триазолів на рис. 812. Положення ня рівноваги таких перегрупувань залежить від природи заступників і від рН розчинника.

Протоновані таутомери (хінолони) мають ту перевагу перед 0-протонированная таутомерами (75), що їх диполярного канонічна структура (77) несе негативний заряд на більш електронегативний елемент - кисні.

Кето-енольние таутомери ( наприклад, ацетооцтового ефіру) при досить низьких температурах стійкі і практично не перетворюються один в одного; при звичайній же температурі таутомерні перетворення протікають легко.

Перший таутомер має основний заступник, а другий - кислу групу, і оскільки потенціал в кожному розчині залежить від характеру і ступеня іонізації функціональних груп окислювача і відновника, то зі зміни потенціалу в залежності від концентрації водневих іонів можна встановити, який таутомер переважає в суміші. Було знайдено, що при всіх рН, крім лужної середовища, 4-аміно - 1 | 2-нафтохіноі існує повністю в амінохінонной формі 1а; при рН від 10 4 до 11 5 обидва таутомерію знаходяться в рівновазі, а вище цієї межі переважної формою стає оксіхінонімін 16 який має більш низький потенціал в лужному середовищі. Цією таутомерією пояснюється той факт, що 4-аміно - 1 | 2-нафтохінон легко розчиняється в розчинах їдкого натру, але, на відміну від окси-нафтохінону, не розчинний в розчині соди.

Протоновані таутомери (хінолони) мають ту перевагу перед 0-протонированная таутомерами (75), що їх диполярного канонічна структура (77) несе негативний заряд на більш електронегативний елемент - кисні.

Таутомери енолов симетричні, тривалість їх життя досить велика для того, щоб і їх оточення стало симетричним, і в результаті величина обм /рац близька до одиниці. Якби k3 kb, то / СООМ /рац мало б бути менше одиниці, в результаті чого мала б відбутися ізорацемізація, що ні для одного з названих кетонів не спостерігалося. Якби А 4 і А; 4 kz, то /c0gM /A pa4 було б більше одиниці і в результаті відбувався б обмін зі збереженням конфігурації.

Тут циклічні таутомери розрізняються заступниками в положеннях 1 і 5 кільця.

Різні хіноїдному і катіоноідние таутомери одного і того ж антоцианина мають різне забарвлення, а їх співвідношення і загальний колір розчину залежать від водневого показника середовища. Але особливо великий вплив на формування і стабілізацію забарвлення надає явище копігментаціі.

Таутомерами називають ізомерні речовини, легко переходять одне в інше шляхом внутрішньомолекулярного перегрупування атомів. У органічної хімії відомо багато речовин, які є рівноважним системами між різними таутомерними формами.

Таутомерами називають ізомерні речовини, легко переходять одне з іншого шляхом внутрішньомолекулярного перегрупування атомів. У органічної хімії відомо багато речовин, які є рівноважним системами між різними таутомерпимі формами.

Таутомерами називають ізомерні речовини, легко переходять одне в інше шляхом внутрішньомолекулярного перегрупування атомів. У органічної хімії відомо багато речовин, які є рівноважним системами між різними таутомерними формами.

Стійкими таутомерами є фосфоіовая і ФОСФО-нова кислоти і оксид фосфіну.

Найбільш важливими таутомерами є неароматичного, так як саме з них утворюються нуклеозиди та нуклеотиди. Чи всі можливі таутомери показані нижче.

НМ-7 таутомер переважає в 2 5 разу, помилково внаслідок внутрішньомолекулярного водневого зв'язку ду атомом водню NH-групи і атомом азоту аміногрупи С-6.

Ці таутомери швидко ізомерів-ся один в одного, мабуть, за рахунок наявності водневих зв'язків.

переважав таутомер, що несе в бічній частині більший за обсягом заступник при атомі азоту.

Термін таутомер використовується точно в такому ж сенсі, але стосовно до структурних ізомерів, що знаходяться в швидкому рівновазі, подібно кетонної і енол'ной формам ацетилацетону.

Термін таутомер використовується точно в такому ж сенсі, але стосовно до структурних ізомерів, що знаходяться в швидкому рівновазі, подібно кетонної і енольной формам ацетилацетону. Якщо при таутомеризації відбувається тільки переміщення протона, то таку реакцію називають прототропним перетворенням. Хоча в принципі єдина відмінність між взаємоперетворення ацетилацетону і його Енола і Пентада посилання - 1 4 і Пентада посилання - 1 3 полягає в відносних швидкостях реакцій, термін Таут-мірне перетворення застосовується тільки до більш швидкому процесу.

ЯМР-спектр ацетилацетону СН3СОСНгСОСНз при 60 Мгц відносно. Термін таутомер використовується точно в такому ж сенсі, але стосовно до структурним ізомерів, що знаходяться в швидкому рівновазі, подібно кетонної і енольной формам ацетилацетону.

Ці таутомери надзвичайно легко ізомеризуються в кислому середовищі.

Ці таутомери швидко ізомерів-ся один в одного, мабуть, за рахунок наявності водневих зв'язків.

Ці таутомери розрізняються становищем атома водню. Рівновага сильно зрушено в бік кетонної форми, однак навіть невелика кількість Енола визначає поведінку карбонільних сполук в деяких реакціях (див. розд.

Цей складний таутомер і викликає появу смуги близько 290 ммк.

Обидва таутомерію є хіноноксімамі.

Співвідношення таутомерів значною мірою залежить від характеру розчинника. При застосуванні гексана як розчинник зміст Енола досягає 49% , а в воді різко падає.

Суміш таутомерів Н - SC N і Н - NCS з переважанням першого, добре розчинний у воді газ; використовується для отримання тіоціанатів.

Поділ таутомерів за допомогою хроматографії вдається далеко не завжди: адже вони продовжують переходити один в одного і в колонці, тобто в процесі поділу. Укласти главу про чистоту можна таким висновком: мірою майстерності хіміка є число методів очищення речовини, якими він володіє досконало. Адже якщо він знає цих методів багато, йому легше підібрати найбільш підходящий в кожному конкретному випадку.

Обидва таутомерію досить стійкі в інертних розчинниках, але швидко ізомеризуються до відповідних феноли в присутності кислот.

Для таутомерію А з атомом водню, пов'язаним з першим атомом азоту, найбільш важливим є резонанс між структурами А і All, причому структура А1 представлена в більшому ступені.

Обидва таутомерію ідентичні, і існування цього перетворення може бути виявлено лише за допомогою мічених атомів. У цьому сенсі завдання схожа на раніше розглянуту проблему виявлення водневої зв'язку.

Обидва таутомерію ідентичні, і існування цього перетворення може бути виявлено лише за допомогою мічених атомів. У цьому сенсі завдання схожа на раніше розглянуту проблему виявлення водневої перегрупування.

Коли один таутомер має циклич.

За визначенням таутомери - це ізомери, легко переходять один в одного. Очевидно, що розмежування між таутомерією і звичайної ізомерією вельми невизначений. Воно залежить від інтерпретації слова легко. Зазвичай прийнято називати таутомерами такі ізомери, у яких тривалість життя (період напіврозпаду по відношенню до взаємного перетворення) при звичайних умовах менше часу, потрібного для проведення лабораторних операцій (кілька хвилин або годин), так що виділення ізомерів з рівноважних сумішей важко. Таким чином, різниця між таутомерами і звичайними изомерами не обумовлено молекулярним відмінністю, так як воно залежить від випадкового значення швидкості експериментування. З іншого боку, для таутомерія і електронного резонансу можна дати такі визначення, які приписують кожному з цих понять особливий структурний зміст.

Кето-форма - таутомер альдегіду або кетону, що містить карбонільну групу.

В суміші таутомерів переважають пиранозного форми. Оксо - № а, а також таутомери з фуранозной циклами містяться червоних кількостях. Важливо, однак, не абсолютне зміст Ь чи іншого таутомерію, а можливість їх переходу один в jfra, що призводить до поповнення кількості потрібної форми міру її витрачання в будь-якому процесі.

Зворотне перетворення таутомерію (1106) в азлактон відбувається нестереоселектів-а й призводить до рацемизации амінокислотного залишку. Це особливо небезпечно при твердофазном синтезі, так як в цьому випадку не використовуються проміжні стадії очищення і відбувається постійне накопичення діастереомерів в зростаючої поліпептидного ланцюга. Не існує способів, що дозволяють цілком уникнути рацемизации. Однак ряд активують процедур дозволяє знизити ступінь рацемизации. Найкращі результати досягаються використанням ДЦК в суміші з нуклеофільних каталізатором, наприклад гідроксибензотриазол. В цьому випадку N-ацетіламінокіслота (найчастіше Вос-амінокислота) перетворюється in situ в активоване ефір, який істотно менше схильний до утворення азлактона.

Наявність другого таутомерію мається на увазі; перш 4-метілімідазол називали 4 (5) - метілімідазол.

Спектральні характеристики таутомерів відрізняються, так як I містить ізольовану кетонну групу, яка поглинає при 270 нм (е 20) і ізольовану ж складноефірний групу, що не поглинає в близькій і середній УФ-області. Така відмінність спектральних характеристик дає можливість по інтенсивності смуги при 245 нм визначати кількість енольной форми, оскільки слабким поглинанням кетонної форми можна знехтувати. Зміст енольной форми визначається за законом Ламберта - Бера. Уточнення величини коефіцієнта екстинкції енольной форми ЕЕН проводиться по поглинанню розчинів, зміст Енола в яких визначається якимось іншим методом.