А Б В Г Д Е Є Ж З І Ї Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ю Я
Сульфовані продукт
Сульфовані продукт з циркуляційної мережі виводять після холодильника.
Сульфовані продукт з трубчастого холодильника безперервно надходить в спеціальну трубу діаметром приблизно 150 мм, довжиною близько 1 5 м, в якій знаходиться переміщуючий пристрій у вигляді шнека. Тут при температурі 90 сульфопродукти нейтралізуються 25-процентним розчином каустичної соди. З цього апарата нейтралізована маса надходить в приймач для дозрівання, де частково триває реакція, після чого продукт надходить на подальшу переробку. Для виділення сульфату натрію з нейтралізованого продукту останній обробляють ізопропіловий спирт при 40; на 1 частину сульфату натрію береться 4 частини ізопропілового спирту. Отделившийся сульфат натрію йде у відходи і не використовується.
Схема установки для виробництва сульфо-Нола. Потім сульфовані продукт нейтралізують їдким натром в апараті 11 змішують у змішувачі 12 з наповнювачем, сушать в розпилювальної сушарці 13 звідки сульфонол подають на фасування і упаковку.
Для отримання сульфованих продуктів суміш, що складається головним чином з жирних спиртів з 12 - 20 атомами вуглецю в молекулі і кислот з 11 - 24 вуглецевими атомами в молекулі і отриману під час добування частково окислених вуглеводнів метиловим спиртом, обробляють 98% - ної сірчаної кислотою (однієї теетью по вазі) прі135 протягом 2 год; надлишок сірчаної кислоти видаляють промиванням розчином сірчанокислого натрію.
Найбільша кількість сульфованих продуктів утворюється, як цього і слід було очікувати, при жорсткій очищення важчих нафтових дестіллатов, з яких отримують безбарвні масла і парафінові вуглеводні, які застосовуються в медицині. Однак деяка кількість сульфованих продуктів утворюється також і в більш м'яких умовах, при яких отримують наприклад мастила вищої якості.
З приводу складу сульфованих продуктів можна сказати, що вони в основному є алкенами, бо немає ніяких підстав вважати, що при температурі легкого крекінгу (460) з парафінистої сировини можуть утворитися значні кількості сульфируют циклічних вуглеводнів.
Для відводу тепла реакції сульфовані продукт циркулює через трубчастий холодильник 6 охолоджується розсолом (температура - 10 - 15), що надходять з аміачної холодильної установки продуктивністю 50 тис. Кал /год.
Однак дуже важко промивати сульфовані продукт таким чином, щоб не зруйнувати бісер. Перебіг бісеру в кінцевому продукті збільшується приблизно в 1 6 рази завдяки сильного набухання.
Якісне та кількісне визначення хлорованих і сульфованих продуктів, а також ступеня хлорування і сульфирования засноване на якісному і кількісному визначенні хлору і сірки.
Схема установки для сульфирования жирних спиртів сірчаною кислотою, хлорсульфоновой кислотою або сірчаним. Приблизно 10-кратну кількість від годинної продуктивності сульфовані продукту (близько 2000 кг) прокачується шестерним насосом через холодильник і потім подається на верх реакційної вежі. З верху башти у вигляді дощу надходять також жирні спирти (приблизно 200 кг /год), хлорсульфонова або сірчана кислоти.
Схема установка для сульфирования жирних спиртів хлор. Безперервне сульфування хлорсульфоновой кислотою ускладнюється через порівняно високої в'язкості сульфовані продукту, що при звичайних умовах з огляду на сильного виділення хлористого водню призводить до вспениванию продукту. Це ускладнює охолодження реакційної маси.
У зв'язку з цим такі похідні мають явну перевагу в порівнянні з сульфованих продуктами, так як тут є можливість отримання барвника із заданими характеристиками. Явна вплив х і у на насиченість кольору зазвичай обумовлюється агрегацией і іншими фізичними явищами в процесі і після фарбування.
Сульфирование дизельного масла проводять в суль-фаторов при 40 - 50 С, нейтралізацію - омилення сульфовані продукту - в мешалках з паровою сорочкою при 60 - 70 С розплавленим гідратом окису барію.
Як емульгатора для вихідних розчинів пестицидів пропонується суміш, що складається з оксіетіліро-ванного речовини і сульфовані продукту.
Товщина плівки вихідного рідкого сировини становить 0 1 - 0 2 мм, товщина плівки охолодженого сульфовані продукту - 3 - 4 мм.
Активним інгібітором і сповільнювачем реакції між породою і кислотою є реагент ДС - натрієва сіль сульфованих продуктів переробки нафти. При введенні ДС в кількості 0 5% (за обсягом) в розчин кислоти швидкість реакції знижується в 2 7 рази.
Технологічна схема виробництва присадки ПМСя. Основними стадіями процесу виробництва присадки ПМСя є сульфування масла сірчаним ангідридом, екстракція маслорастворімих сульфокислот фенолом з сульфовані продукту, нейтралізація сульфовані продукту оксидом кальцію, карбонатація і центрифугування присадки.
При використанні сірчаної кислоти її концентрація не повинна перевищувати 75%, для того щоб уникнути утворення водорозчинних сульфованих продуктів.
Модифіковані фенольно-формальдегідні смоли, що застосовуються як дубильні речовини і як допоміжні продукти в текстильній промисловості, є зазвичай сульфовані продуктами, які отримують з сульфованих фенолів або вводячи сульфогруппу в готову смолу.
Технологічна схема виробництва присадки ПМС. Основними стадіями синтезу є сульфування масла сірчаним ангідридом, екстракція маслорастворімих сульфокислот фенолом з сульфіроранного продукту, нейтралізація сульфовані продукту окисом кальцію, карбонатація і центрифугування присадки.
Принципова схема суль. Лінії: I - сировина; II - газоподібний ЗОЗ в суміші з повітрям; III - гази; IV - сульфовані продукт; V - холодоагент.
Основними стадіями процесу виробництва присадки ПМСя є сульфування масла сірчаним ангідридом, екстракція маслорастворімих сульфокислот фенолом з сульфовані продукту, нейтралізація сульфовані продукту оксидом кальцію, карбонатація і центрифугування присадки.
Сульфирование анабазіна піридин-сульфотріоксідом при кімнатній температурі дозволяє отримати сульфаминовой кислоту з виходом 15%, а реакція при 100 - 200 не дала сульфованих продуктів.
Дестіллат, сульфіруемий струмом сірчаного ангідриду, безперервно переходить по перетічними лініях через три кислотні мішалки: в першій дестіллат сульфируют, в другій від сульфовані продукту віддувається повітрям сірчистий ангідрид, що утворюється в процесі розкислення сірчаного ангідриду, в третій відбувається відстій кислого гудрону. Отстоенная від кислого гудрону продукт надходить в мішалки, в яких при 65 - 70 G з нього виробляється витяжка сульфокислот водою.
Технологічний процес виробництва такого сульфокатіоніта складається з наступних стадій: підготовка вихідної сировини, набухання сополимера стиролу з дівінілбензола в діхлоретане, сульфування сополимера, гідратація сульфовані продукту, розфасовка і упаковка катионита.
Розчинність в воді досягається одним із таких способів: сульфуванням фенолів перед поликонденсацией; сульфуванням ново лаків; сульфометілірованіем (со-сульфуванням новолаков); спільної поликонденсацией сульфованих продуктів форконденсаціі з фенолами (замість формальдегіду можуть також використовуватися метілолсодержащіе продукти форконденсаціі); введенням амфотерних груп; введенням лігнінсульфо-кислоти.
Так як вода, що виділяється при сульфірованіі, розбавляє сірчану кислоту, то в деяких випадках (коли сульфування протікає при температурі, що наближається до температури кипіння сульфованих продуктів) сульфуратор має холодильник з відведенням, сполученим з флорентійським посудиною для того, щоб у процесу можна було частково відводити воду. Для збереження: ного температурного режиму завантаження реагентів в сульфуратор може здійснюватися або відразу, або поступово.
Спирти, оксикислоти та інші високомолекулярні продукти, що виходять при окисленні очищеного парафіна149 або шляхом його галоідірованія з подальшою обробкою лугом, дають при сульфірованіі ефіри, які є основою багатьох композицій, що володіють миючими властивостями 15; миюча здатність цих сульфованих продуктів може бути поліпшена шляхом додавання до них кислого сірчанокислого натрію, кремнекислих і фосфорнокислий солей, а також і інших натрієвих, калійних, магнієвих солей або розчинних у воді солей амінів, утворених кислотами сильнішими, ніж вугільна кислота.
Відомі рекомендації щодо застосування в мастилах наступних маслорастворімих інгібіторів корозії: окислених Петролатум або церезинов, середньо-молекулярних сульфонатов кальцію, нітровані окисленого петролатума, амінів, комплексних сполук суль-фокіслот, синтетичних жирних кислот і амінів, ефі-рів алкеніля нтарното ангідриду, продуктів на основі нітровані і сульфованих продуктів.
Одержуваний таким шляхом додецілбензол потім сульфируют олеумом. Сульфовані продукт нейтралізується їдким натром для отримання додецілбензолсульфоната натрію.
Продукти окислення твердих або рідких парафінових або нафтових вуглеводнів, смол або восків, можна сульфовані сірчаним ангідридом 69а, олеумом або хлорсульфоновой кіслотой69', отримуючи при цьому емульгатори і миючі засоби. Якість таких сульфованих продуктів може бути вдосконалено відповідно до потреб текстильної промисловості добавкою електролітів, наприклад солей натрію, калію, магнію, ам: монія, барію, алюмінію або цинку, або розчинних у воді солей кислот, більш сильних, ніж вугільна.
Технологічна схема виробництва сульфокислот. З низу сульфураторов і відстійників відстоявся кислий гудрон відкачується насосом Н-5 на установку виробництва деемульгатора НЧК. З відстійника Е-3 сульфовані продукт, нагрітий до 70 ° С в паропідігрівача Т-1 надходить послідовно в два екстрактора М-3 і М-4 де сульфо-кислоти вимиваються з нафтопродукту прісною водою.
Найбільша кількість сульфованих продуктів утворюється, як цього і слід було очікувати, при жорсткій очищення важчих нафтових дестіллатов, з яких отримують безбарвні масла і парафінові вуглеводні, які застосовуються в медицині. Однак деяка кількість сульфованих продуктів утворюється також і в більш м'яких умовах, при яких отримують наприклад мастила вищої якості.
Гомополімери стиролу для цієї мети непридатний, тому що при введенні в його макромолекулу групи SO3H він стає розчинним у воді. Тому для отримання водостійкого сульфовані продукту в якості вихідної речовини застосовують сополимер стиролу з дивинил-бензолом, який має просторове будова і не розчиняється.
Гомополімери стиролу для цієї мети непридатний, тому що при введенні в його макромолекулу групи S03H він стає розчинним у воді. Тому з метою отримання водостійкого сульфовані продукту в якості вихідної речовини застосовують сополимер стиролу з дівінілбензола, який має просторове будова.
До неорганічним сполукам сірки в якості Блискоутворювачі може бути віднесений тіосульфат натрію Na2S2Ch, однак застосування його призводить до отримання тільки полублестящей опадів. Добавка формальдегідсульфоксілата натрію і сульфовані продукту конденсації жирних кислот підвищує блескообразующие ефект тіосульфату.
Ці добавки називають також високоефективними Знижувач водопотребности. Багато з патентних формул засновані на сульфованих продуктах конденсації меламіну і нафталіну з формальдегідом. У ряді композицій містяться додаткові складові. Застосування цих добавок в бетоні дозволяє отримати литі або високоміцні бетони підвищеної довговічності.
При фарбуванні целюлозних тканин субстантивними барвниками в фарбувальних ваннах також використовуються змочуючі кошти. Гарне компенсаційна дію відносно субстантивних барвників надають деякі з найбільш широко застосовуваних сульфоетері-ваних і сульфованих продуктів, однак найбільш ефективними вирівнювачем є неіоногенні речовини типу поліоксіетіленовой ефірів; їх вважають за краще всім іншим в тих випадках, коли доводиться застосовувати слабо вирівнюють барвники.
Її отримують на основі масла МС-20. Масло сульфируют газоподібним сірчаним ангідридом в розчині рідкого сірчистого ангідриду, потім нейтралізують сульфовані продукт гидроокисью кальцію в присутності крижаної оцтової кислоти.
Aschan 20 встановив, що діізопропіл реагує з хлорсульфоновой кислотою з виділенням хлористого водню і великої кількості тепла вже при кімнатній температурі. Боротьба, що при цьому реакція носить на його думку дуже складний характер, так як поряд з сульфованих продуктами тут утворюється також значна кількість ненасичених маслоподібними з'єднань. Ізопентан реагує з хлорсульфоновой кислотою подібним же чином.
Її отримують на основі масла МС-20 яке сульфируют газоподібним сірчаним ангідридом в розчині рідкого сірчистого ангідриду, потім нейтралізують сульфовані продукт гідроксидом кальцію в присутності крижаної оцтової кислоти.
Пізніше було встановлено, що крім ацетону реагують з фенолом з утворенням 4 4 -діоксідіфенілалканов і інші кетони і альдегіди. При застосуванні сірчаної кислоти як каталізатор її концентрація в розчині не повинна перевищувати 75%, щоб запобігти утворенню водорастворимого сульфовані продукту. Крім того, в Як каталізатори реакції застосовують хлористий, бромистий і фтористий водень, фосген[401], Фтористий бор, хлористий алюміній, галоїдні сполуки фосфору, фосфорний ангідрид, фосфорну кислоту, концентровану соляну кислоту, сірчану кислоту, суміші оцтової кислоти з оцтовим ангідридом, соляної або сірчаної кислотою і катіонообмен-ні смоли. У присутності кислих каталізаторів, які не є одночасно дегідратірующая речовинами, високий вихід продуктів досягається лише в тому випадку, якщо воду видаляють будь-якими іншими способами, наприклад, азеотропной перегонкою з розчинниками або взаємодією з хлористим кальцієм або фосфорним ангідридом.
У практиці отримання проміжних продуктів іноді зустрічається необхідність використовувати введення сульфогрупи в ядро ароматичного з'єднання для тимчасового повідомлення йому особливої реакционноспособна, найчастіше для підвищення або зниження активності певних ділянок молекули ароматичного похідного. Після використання переваг, що надаються таким заміщенням сульфогруппа, надалі буває бажано її усунути, що зазвичай і здійснюється нагріванням сульфовані продукту до певної температури з мінеральною кислотою (сірчаною або соляною) потрібної концентрації.
У практиці отримання проміжних продуктів іноді зустрічається необхідність використовувати введення сульфогрупи в ядро ароматичного з'єднання для тимчасового повідомлення йому особливої рсакцпонноспособності, найчастіше для підвищення або зниження активності певних ділянок молекули ароматичного похідного. Після використання переваг, що надаються таким заміщенням сульфогруппа, надалі буває бажано її усунути, що зазвичай і здійснюється нагріванням сульфовані продукту до певної температури з мінеральною кислотою (сірчаною або соляною) потрібної концентрації.
Технологічна схема отримання азолята. 1 - дозатори. 2 - сульфуратор. 5 - нейтралізатор. 4 - відстійник. 5 - насос для перекачування сульфомасси. 6 - насос для відкачування азолята. Після завантаження усієї кількості олеума масу продовжують перемішувати протягом години, відбираючи проби для визначення повноти сульфирования. Для відділення утворилася алкілбензол-сульфокислоти від сірчаної кислоти в сульфуратор при 60 - 70 вводять воду (25 - 30% від усього витраченого олеума), а потім всю суміш з сульфуратора перекачують у відстійник, де сульфовані продукт відділяється від розведеної сірчаної кислоти. Після видалення відпрацьованої кислоти алкіл-бензолсульфокислота нейтралізують розчином їдкого натру.
У реактор вводять рівні по вазі кількості фенолу і сірчаної кислоти щільністю 184 г /см3 нагрівають суміш при 140 С протягом 10 годину при періодичному перемішуванні. Потім до суміші додають тієї ж кислоти в кількості 10% від раніше взятої, перемішують і нагрівають ще 4 годину при тій же температурі. Сульфовані продукт переливають у варильний апарат і розчиняють у воді, щоб уникнути бурхливої реакції з формальдегідом.
У реактор вводять рівні по масі кількості фенолу і сірчаної кислоти щільністю 184 г /см3 нагрівають суміш при 140 С протягом 10 год при періодичному перемішуванні. Потім до суміші додають сірчану кислоту в кількості 10% від раніше взятого, перемішують і нагрівають ще 4 ч при тій же температурі. Сульфовані продукт переливають у варильний апарат і розчиняють у воді, щоб уникнути бурхливої реакції з формальдегідом.
Отриману суміш розчиняють у воді, нейтралізують розведеним їдким натром і розбавляють 7 - 10-кратним об'ємом ацетону. Осад сульфату - S35 натрію відокремлюють центрифугуванням (примітка 2) і розчин переносять в колонку (діаметром 13 мм, висотою 75 мм) з окисом алюмінію (Alcoa F-20) з розмірами частинок 80 - 200 меш. Сульфовані продукт дуже швидко адсорбується і дає пурпурову смужку біля верхнього краю колонки. Несульфірованний барвник проходить через всю колонку і потрапляє в елюат. Колонку промивають водним ацетоном (1: 1 за об'ємом), що містить 400 мг сульфату натрію і 4 мл концентрованого розчину аміаку на 100 мл розчину. Швидкість елюювання не повинна перевищувати 12 мл /год. Сульфовані барвник рухається вниз по колонці щодо вузькою смугою і потрапляє в елюат після того, як обсяг елюата досягне 25 мл. Елюіруются розчинник пропускають через колонку до тих пір, поки не буде вимитий весь продукт. Елюат концентрують, упарюючи в струмі азоту при кімнатній температурі.
КД О8 KMnO4 HgO, PbO2 лише останні три викликають, утворення органічних сульфокислот. AgT, Cu2 Fe3 і дають значні кількості дітіоната, також викликають сульфування похідних нафтола. Вихід сульфованих продуктів залежить від природи окисляє сполуки і від умов реакції. Однак зазначене протиріччя лише здається. Експерименти по окисленню сульфіту натрію за допомогою окису ртуті, окисляє сульфит за відсутності сульфіруемих органічних сполук виключно в сульфат, повністю підтверджують результати, отримані в експериментах з використанням двоокису марганцю.
Сульфовані продукт з трубчастого холодильника безперервно надходить в спеціальну трубу діаметром приблизно 150 мм, довжиною близько 1 5 м, в якій знаходиться переміщуючий пристрій у вигляді шнека. Тут при температурі 90 сульфопродукти нейтралізуються 25-процентним розчином каустичної соди. З цього апарата нейтралізована маса надходить в приймач для дозрівання, де частково триває реакція, після чого продукт надходить на подальшу переробку. Для виділення сульфату натрію з нейтралізованого продукту останній обробляють ізопропіловий спирт при 40; на 1 частину сульфату натрію береться 4 частини ізопропілового спирту. Отделившийся сульфат натрію йде у відходи і не використовується.
Схема установки для виробництва сульфо-Нола. Потім сульфовані продукт нейтралізують їдким натром в апараті 11 змішують у змішувачі 12 з наповнювачем, сушать в розпилювальної сушарці 13 звідки сульфонол подають на фасування і упаковку.
Для отримання сульфованих продуктів суміш, що складається головним чином з жирних спиртів з 12 - 20 атомами вуглецю в молекулі і кислот з 11 - 24 вуглецевими атомами в молекулі і отриману під час добування частково окислених вуглеводнів метиловим спиртом, обробляють 98% - ної сірчаної кислотою (однієї теетью по вазі) прі135 протягом 2 год; надлишок сірчаної кислоти видаляють промиванням розчином сірчанокислого натрію.
Найбільша кількість сульфованих продуктів утворюється, як цього і слід було очікувати, при жорсткій очищення важчих нафтових дестіллатов, з яких отримують безбарвні масла і парафінові вуглеводні, які застосовуються в медицині. Однак деяка кількість сульфованих продуктів утворюється також і в більш м'яких умовах, при яких отримують наприклад мастила вищої якості.
З приводу складу сульфованих продуктів можна сказати, що вони в основному є алкенами, бо немає ніяких підстав вважати, що при температурі легкого крекінгу (460) з парафінистої сировини можуть утворитися значні кількості сульфируют циклічних вуглеводнів.
Для відводу тепла реакції сульфовані продукт циркулює через трубчастий холодильник 6 охолоджується розсолом (температура - 10 - 15), що надходять з аміачної холодильної установки продуктивністю 50 тис. Кал /год.
Однак дуже важко промивати сульфовані продукт таким чином, щоб не зруйнувати бісер. Перебіг бісеру в кінцевому продукті збільшується приблизно в 1 6 рази завдяки сильного набухання.
Якісне та кількісне визначення хлорованих і сульфованих продуктів, а також ступеня хлорування і сульфирования засноване на якісному і кількісному визначенні хлору і сірки.
Схема установки для сульфирования жирних спиртів сірчаною кислотою, хлорсульфоновой кислотою або сірчаним. Приблизно 10-кратну кількість від годинної продуктивності сульфовані продукту (близько 2000 кг) прокачується шестерним насосом через холодильник і потім подається на верх реакційної вежі. З верху башти у вигляді дощу надходять також жирні спирти (приблизно 200 кг /год), хлорсульфонова або сірчана кислоти.
Схема установка для сульфирования жирних спиртів хлор. Безперервне сульфування хлорсульфоновой кислотою ускладнюється через порівняно високої в'язкості сульфовані продукту, що при звичайних умовах з огляду на сильного виділення хлористого водню призводить до вспениванию продукту. Це ускладнює охолодження реакційної маси.
У зв'язку з цим такі похідні мають явну перевагу в порівнянні з сульфованих продуктами, так як тут є можливість отримання барвника із заданими характеристиками. Явна вплив х і у на насиченість кольору зазвичай обумовлюється агрегацией і іншими фізичними явищами в процесі і після фарбування.
Сульфирование дизельного масла проводять в суль-фаторов при 40 - 50 С, нейтралізацію - омилення сульфовані продукту - в мешалках з паровою сорочкою при 60 - 70 С розплавленим гідратом окису барію.
Як емульгатора для вихідних розчинів пестицидів пропонується суміш, що складається з оксіетіліро-ванного речовини і сульфовані продукту.
Товщина плівки вихідного рідкого сировини становить 0 1 - 0 2 мм, товщина плівки охолодженого сульфовані продукту - 3 - 4 мм.
Активним інгібітором і сповільнювачем реакції між породою і кислотою є реагент ДС - натрієва сіль сульфованих продуктів переробки нафти. При введенні ДС в кількості 0 5% (за обсягом) в розчин кислоти швидкість реакції знижується в 2 7 рази.
Технологічна схема виробництва присадки ПМСя. Основними стадіями процесу виробництва присадки ПМСя є сульфування масла сірчаним ангідридом, екстракція маслорастворімих сульфокислот фенолом з сульфовані продукту, нейтралізація сульфовані продукту оксидом кальцію, карбонатація і центрифугування присадки.
При використанні сірчаної кислоти її концентрація не повинна перевищувати 75%, для того щоб уникнути утворення водорозчинних сульфованих продуктів.
Модифіковані фенольно-формальдегідні смоли, що застосовуються як дубильні речовини і як допоміжні продукти в текстильній промисловості, є зазвичай сульфовані продуктами, які отримують з сульфованих фенолів або вводячи сульфогруппу в готову смолу.
Технологічна схема виробництва присадки ПМС. Основними стадіями синтезу є сульфування масла сірчаним ангідридом, екстракція маслорастворімих сульфокислот фенолом з сульфіроранного продукту, нейтралізація сульфовані продукту окисом кальцію, карбонатація і центрифугування присадки.
Принципова схема суль. Лінії: I - сировина; II - газоподібний ЗОЗ в суміші з повітрям; III - гази; IV - сульфовані продукт; V - холодоагент.
Основними стадіями процесу виробництва присадки ПМСя є сульфування масла сірчаним ангідридом, екстракція маслорастворімих сульфокислот фенолом з сульфовані продукту, нейтралізація сульфовані продукту оксидом кальцію, карбонатація і центрифугування присадки.
Сульфирование анабазіна піридин-сульфотріоксідом при кімнатній температурі дозволяє отримати сульфаминовой кислоту з виходом 15%, а реакція при 100 - 200 не дала сульфованих продуктів.
Дестіллат, сульфіруемий струмом сірчаного ангідриду, безперервно переходить по перетічними лініях через три кислотні мішалки: в першій дестіллат сульфируют, в другій від сульфовані продукту віддувається повітрям сірчистий ангідрид, що утворюється в процесі розкислення сірчаного ангідриду, в третій відбувається відстій кислого гудрону. Отстоенная від кислого гудрону продукт надходить в мішалки, в яких при 65 - 70 G з нього виробляється витяжка сульфокислот водою.
Технологічний процес виробництва такого сульфокатіоніта складається з наступних стадій: підготовка вихідної сировини, набухання сополимера стиролу з дівінілбензола в діхлоретане, сульфування сополимера, гідратація сульфовані продукту, розфасовка і упаковка катионита.
Розчинність в воді досягається одним із таких способів: сульфуванням фенолів перед поликонденсацией; сульфуванням ново лаків; сульфометілірованіем (со-сульфуванням новолаков); спільної поликонденсацией сульфованих продуктів форконденсаціі з фенолами (замість формальдегіду можуть також використовуватися метілолсодержащіе продукти форконденсаціі); введенням амфотерних груп; введенням лігнінсульфо-кислоти.
Так як вода, що виділяється при сульфірованіі, розбавляє сірчану кислоту, то в деяких випадках (коли сульфування протікає при температурі, що наближається до температури кипіння сульфованих продуктів) сульфуратор має холодильник з відведенням, сполученим з флорентійським посудиною для того, щоб у процесу можна було частково відводити воду. Для збереження: ного температурного режиму завантаження реагентів в сульфуратор може здійснюватися або відразу, або поступово.
Спирти, оксикислоти та інші високомолекулярні продукти, що виходять при окисленні очищеного парафіна149 або шляхом його галоідірованія з подальшою обробкою лугом, дають при сульфірованіі ефіри, які є основою багатьох композицій, що володіють миючими властивостями 15; миюча здатність цих сульфованих продуктів може бути поліпшена шляхом додавання до них кислого сірчанокислого натрію, кремнекислих і фосфорнокислий солей, а також і інших натрієвих, калійних, магнієвих солей або розчинних у воді солей амінів, утворених кислотами сильнішими, ніж вугільна кислота.
Відомі рекомендації щодо застосування в мастилах наступних маслорастворімих інгібіторів корозії: окислених Петролатум або церезинов, середньо-молекулярних сульфонатов кальцію, нітровані окисленого петролатума, амінів, комплексних сполук суль-фокіслот, синтетичних жирних кислот і амінів, ефі-рів алкеніля нтарното ангідриду, продуктів на основі нітровані і сульфованих продуктів.
Одержуваний таким шляхом додецілбензол потім сульфируют олеумом. Сульфовані продукт нейтралізується їдким натром для отримання додецілбензолсульфоната натрію.
Продукти окислення твердих або рідких парафінових або нафтових вуглеводнів, смол або восків, можна сульфовані сірчаним ангідридом 69а, олеумом або хлорсульфоновой кіслотой69', отримуючи при цьому емульгатори і миючі засоби. Якість таких сульфованих продуктів може бути вдосконалено відповідно до потреб текстильної промисловості добавкою електролітів, наприклад солей натрію, калію, магнію, ам: монія, барію, алюмінію або цинку, або розчинних у воді солей кислот, більш сильних, ніж вугільна.
Технологічна схема виробництва сульфокислот. З низу сульфураторов і відстійників відстоявся кислий гудрон відкачується насосом Н-5 на установку виробництва деемульгатора НЧК. З відстійника Е-3 сульфовані продукт, нагрітий до 70 ° С в паропідігрівача Т-1 надходить послідовно в два екстрактора М-3 і М-4 де сульфо-кислоти вимиваються з нафтопродукту прісною водою.
Найбільша кількість сульфованих продуктів утворюється, як цього і слід було очікувати, при жорсткій очищення важчих нафтових дестіллатов, з яких отримують безбарвні масла і парафінові вуглеводні, які застосовуються в медицині. Однак деяка кількість сульфованих продуктів утворюється також і в більш м'яких умовах, при яких отримують наприклад мастила вищої якості.
Гомополімери стиролу для цієї мети непридатний, тому що при введенні в його макромолекулу групи SO3H він стає розчинним у воді. Тому для отримання водостійкого сульфовані продукту в якості вихідної речовини застосовують сополимер стиролу з дивинил-бензолом, який має просторове будова і не розчиняється.
Гомополімери стиролу для цієї мети непридатний, тому що при введенні в його макромолекулу групи S03H він стає розчинним у воді. Тому з метою отримання водостійкого сульфовані продукту в якості вихідної речовини застосовують сополимер стиролу з дівінілбензола, який має просторове будова.
До неорганічним сполукам сірки в якості Блискоутворювачі може бути віднесений тіосульфат натрію Na2S2Ch, однак застосування його призводить до отримання тільки полублестящей опадів. Добавка формальдегідсульфоксілата натрію і сульфовані продукту конденсації жирних кислот підвищує блескообразующие ефект тіосульфату.
Ці добавки називають також високоефективними Знижувач водопотребности. Багато з патентних формул засновані на сульфованих продуктах конденсації меламіну і нафталіну з формальдегідом. У ряді композицій містяться додаткові складові. Застосування цих добавок в бетоні дозволяє отримати литі або високоміцні бетони підвищеної довговічності.
При фарбуванні целюлозних тканин субстантивними барвниками в фарбувальних ваннах також використовуються змочуючі кошти. Гарне компенсаційна дію відносно субстантивних барвників надають деякі з найбільш широко застосовуваних сульфоетері-ваних і сульфованих продуктів, однак найбільш ефективними вирівнювачем є неіоногенні речовини типу поліоксіетіленовой ефірів; їх вважають за краще всім іншим в тих випадках, коли доводиться застосовувати слабо вирівнюють барвники.
Її отримують на основі масла МС-20. Масло сульфируют газоподібним сірчаним ангідридом в розчині рідкого сірчистого ангідриду, потім нейтралізують сульфовані продукт гидроокисью кальцію в присутності крижаної оцтової кислоти.
Aschan 20 встановив, що діізопропіл реагує з хлорсульфоновой кислотою з виділенням хлористого водню і великої кількості тепла вже при кімнатній температурі. Боротьба, що при цьому реакція носить на його думку дуже складний характер, так як поряд з сульфованих продуктами тут утворюється також значна кількість ненасичених маслоподібними з'єднань. Ізопентан реагує з хлорсульфоновой кислотою подібним же чином.
Її отримують на основі масла МС-20 яке сульфируют газоподібним сірчаним ангідридом в розчині рідкого сірчистого ангідриду, потім нейтралізують сульфовані продукт гідроксидом кальцію в присутності крижаної оцтової кислоти.
Пізніше було встановлено, що крім ацетону реагують з фенолом з утворенням 4 4 -діоксідіфенілалканов і інші кетони і альдегіди. При застосуванні сірчаної кислоти як каталізатор її концентрація в розчині не повинна перевищувати 75%, щоб запобігти утворенню водорастворимого сульфовані продукту. Крім того, в Як каталізатори реакції застосовують хлористий, бромистий і фтористий водень, фосген[401], Фтористий бор, хлористий алюміній, галоїдні сполуки фосфору, фосфорний ангідрид, фосфорну кислоту, концентровану соляну кислоту, сірчану кислоту, суміші оцтової кислоти з оцтовим ангідридом, соляної або сірчаної кислотою і катіонообмен-ні смоли. У присутності кислих каталізаторів, які не є одночасно дегідратірующая речовинами, високий вихід продуктів досягається лише в тому випадку, якщо воду видаляють будь-якими іншими способами, наприклад, азеотропной перегонкою з розчинниками або взаємодією з хлористим кальцієм або фосфорним ангідридом.
У практиці отримання проміжних продуктів іноді зустрічається необхідність використовувати введення сульфогрупи в ядро ароматичного з'єднання для тимчасового повідомлення йому особливої реакционноспособна, найчастіше для підвищення або зниження активності певних ділянок молекули ароматичного похідного. Після використання переваг, що надаються таким заміщенням сульфогруппа, надалі буває бажано її усунути, що зазвичай і здійснюється нагріванням сульфовані продукту до певної температури з мінеральною кислотою (сірчаною або соляною) потрібної концентрації.
У практиці отримання проміжних продуктів іноді зустрічається необхідність використовувати введення сульфогрупи в ядро ароматичного з'єднання для тимчасового повідомлення йому особливої рсакцпонноспособності, найчастіше для підвищення або зниження активності певних ділянок молекули ароматичного похідного. Після використання переваг, що надаються таким заміщенням сульфогруппа, надалі буває бажано її усунути, що зазвичай і здійснюється нагріванням сульфовані продукту до певної температури з мінеральною кислотою (сірчаною або соляною) потрібної концентрації.
Технологічна схема отримання азолята. 1 - дозатори. 2 - сульфуратор. 5 - нейтралізатор. 4 - відстійник. 5 - насос для перекачування сульфомасси. 6 - насос для відкачування азолята. Після завантаження усієї кількості олеума масу продовжують перемішувати протягом години, відбираючи проби для визначення повноти сульфирования. Для відділення утворилася алкілбензол-сульфокислоти від сірчаної кислоти в сульфуратор при 60 - 70 вводять воду (25 - 30% від усього витраченого олеума), а потім всю суміш з сульфуратора перекачують у відстійник, де сульфовані продукт відділяється від розведеної сірчаної кислоти. Після видалення відпрацьованої кислоти алкіл-бензолсульфокислота нейтралізують розчином їдкого натру.
У реактор вводять рівні по вазі кількості фенолу і сірчаної кислоти щільністю 184 г /см3 нагрівають суміш при 140 С протягом 10 годину при періодичному перемішуванні. Потім до суміші додають тієї ж кислоти в кількості 10% від раніше взятої, перемішують і нагрівають ще 4 годину при тій же температурі. Сульфовані продукт переливають у варильний апарат і розчиняють у воді, щоб уникнути бурхливої реакції з формальдегідом.
У реактор вводять рівні по масі кількості фенолу і сірчаної кислоти щільністю 184 г /см3 нагрівають суміш при 140 С протягом 10 год при періодичному перемішуванні. Потім до суміші додають сірчану кислоту в кількості 10% від раніше взятого, перемішують і нагрівають ще 4 ч при тій же температурі. Сульфовані продукт переливають у варильний апарат і розчиняють у воді, щоб уникнути бурхливої реакції з формальдегідом.
Отриману суміш розчиняють у воді, нейтралізують розведеним їдким натром і розбавляють 7 - 10-кратним об'ємом ацетону. Осад сульфату - S35 натрію відокремлюють центрифугуванням (примітка 2) і розчин переносять в колонку (діаметром 13 мм, висотою 75 мм) з окисом алюмінію (Alcoa F-20) з розмірами частинок 80 - 200 меш. Сульфовані продукт дуже швидко адсорбується і дає пурпурову смужку біля верхнього краю колонки. Несульфірованний барвник проходить через всю колонку і потрапляє в елюат. Колонку промивають водним ацетоном (1: 1 за об'ємом), що містить 400 мг сульфату натрію і 4 мл концентрованого розчину аміаку на 100 мл розчину. Швидкість елюювання не повинна перевищувати 12 мл /год. Сульфовані барвник рухається вниз по колонці щодо вузькою смугою і потрапляє в елюат після того, як обсяг елюата досягне 25 мл. Елюіруются розчинник пропускають через колонку до тих пір, поки не буде вимитий весь продукт. Елюат концентрують, упарюючи в струмі азоту при кімнатній температурі.
КД О8 KMnO4 HgO, PbO2 лише останні три викликають, утворення органічних сульфокислот. AgT, Cu2 Fe3 і дають значні кількості дітіоната, також викликають сульфування похідних нафтола. Вихід сульфованих продуктів залежить від природи окисляє сполуки і від умов реакції. Однак зазначене протиріччя лише здається. Експерименти по окисленню сульфіту натрію за допомогою окису ртуті, окисляє сульфит за відсутності сульфіруемих органічних сполук виключно в сульфат, повністю підтверджують результати, отримані в експериментах з використанням двоокису марганцю.