А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Вольфрамсульфідний каталізатор

Вольфрамсульфідний каталізатор повинен прискорювати не тільки реакції гідрування, але також і реакції дегідрування гідроароматичних з'єднань в ароматичні. Термодинамічні розрахунки показують, що такі реакції можливі при 500 С і тиску водню близько 50 атм. При застосуванні в цих умовах вольфрамсульфідного каталізатора має місце часткове дегидрирование, яке супроводжується вельми інтенсивним розщепленням гідроароматичних з'єднань, причому відбувається досить швидке зменшення активності каталізатора.

Оскільки вольфрамсульфідний каталізатор не придатний для отримання при високих температурах бензинів з великим вмістом ароматичних вуглеводнів, виникла необхідність в нових каталізаторах Парофазная гідрогенізації. Для різних реакцій були отримані особливі специфічні каталізатори.

На вольфрамсульфідном каталізаторі зміна вуглецевого скелета вихідних з'єднань відбувається тільки при температурах близько 400 С і вище.

Адсорбція водню на дисульфідом вольфраму. Кількість адсорбованого водню залежить від попередньої обробки вольфрамсульфідного каталізатора.

Деструктивна гідрування де-кагідронафталіна в присутності корони. Досліди проводилися в обертовому автоклаві в якому було вміщено 300 мл (800 г) таблетованих-ного вольфрамсульфідного каталізатора. Корона був розчинений в декагідронафталіне. 
Деструктивна гідрування де-кагідронафталіна в присутності корони. Досліди проводилися в обертовому автоклаві в якому було вміщено 300 мл (800 г) таблетованих-ного вольфрамсульфідного каталізатора. Королів був розчинений в декагідронафталіне.

Для парофазного гідрування при високому тиску було розроблено велику кількість різних каталізаторів. У наступному розділі детально описані вольфрамсульфідний каталізатор і його властивості. Наступні розділи присвячені опису більш специфічних каталізаторів. Ці каталізатори в порівнянні з У52 - каталізатором мають підвищену гидрируются здатністю і зниженою розщеплює активністю. Таким чином можна виготовити каталізатори, які дозволяють з різних видів сировини отримати найрізноманітніші високоякісні палива.

Адсорбція водню на дисульфідом вольфраму. Наведені в табл. 2 дані по адсорбції інших газів показують, що водень і ненасичені вуглеводні селективно адсорбуються на ШЗА-каталізаторі. Кількість адсорбованого водню залежить від попередньої обробки вольфрамсульфідного каталізатора.

Як зазначалося вище, відповідно до перспективними вимогами споживачів рідкі парафіни повинні містити 001 (мас.) Ароматичних вуглеводнів і до 97 - 99 (мас.) Н-алканів. Але отримання парафінів з таким низьким вмістом ароматичних вуглеводнів в присутності вольфрамсульфідних каталізаторів недоцільно, так як для атого потрібно водень тиском вище 20 0 Ша, що в промислових умовах досить складно, а крім того, при цьому спостерігається підвищена ізомеризація н-алканів.

Серед інших реакцій, що каталізують сульфідами молібдену і вольфраму, досить велике місце займають процеси скелетної ізомеризації, прискорення яких зазвичай властиво катализаторам кислотної природи, особливо сполук алюмінію. Існує думка[979]про те, що за каталітичну активність молібден - і вольфрамсульфідних каталізаторів в реакціях ізомеризації відповідальна Нестехіометричні сірка, яка присутня на поверхні сульфідів і підвищує частку протонів, що утворюються при взаємодії хемосорбірованного водню (в атмосфері якого зазвичай проводиться скелетна ізомеризація) з дірками решітки каталізатора.

Вольфрамсульфідний каталізатор повинен прискорювати не тільки реакції гідрування, але також і реакції дегідрування гідроароматичних з'єднань в ароматичні. Термодинамічні розрахунки показують, що такі реакції можливі при 500 С і тиску водню близько 50 атм. При застосуванні в цих умовах вольфрамсульфідного каталізатора має місце часткове дегидрирование, яке супроводжується вельми інтенсивним розщепленням гідроароматичних з'єднань, причому відбувається досить швидке зменшення активності каталізатора.

Для сульфідних каталізаторів на основі молібдену та вольфраму найбільш характерно прискорення процесів, що йдуть з приєднанням або отщеплением водню. При цьому сульфіди молібдену в реакціях гідрування використовуються поряд або навіть більшою мірою, ніж оксиди, а сульфіди вольфраму незрівнянно більше окислів. У реакціях дегідрування сульфіди молібдену в якості вихідних контактів застосовуються рідше окисних каталізаторів, хоча в багатьох процесах з переробки технічної сировини окисні молібденові каталізатори частково переходять в сульфідні за рахунок присутності в початкових продуктах серусодержащих речовин. Сульфіди вольфраму в процесах дегідрування вживаються поряд з оксидами. Загалом молібден - і вольфрамсульфідние каталізатори, так само як і окисні використовуються в каталітичної практиці гідрування - дегидрирования вельми широко, хоча і поступаються таким типовим катализаторам зазначених процесів, як нікель, платина і паладій.

Зміст изобутана в бутанової фракції, отриманої з парафінів з прямою ланцюгом, становить приблизно 50% і зменшується в дослідженому інтервалі з температурою. Великий вміст изобутана показує, що деструктивному гидрированию вищих вуглеводнів, подібних, наприклад н-гептаном, передує як повільнішою стадії їх ізомеризація. Такий механізм реакції дає можливість пояснити появу великої кількості з'єднань изостроения в бутанової фракції, отриманої при розкладанні вищих парафінів. Це узгоджується також з іншими даними, згідно з якими на вольфрамсульфідном каталізаторі ізомеризація вищих парафінів супроводжується одночасно протікає деструктивним гидрированием.

Зміст изобутана в бутанової фракції, отриманої з парафінів з прямою ланцюгом, становить приблизно 50% і зменшується в ісследовашюм інтервалі з температурою. Великий вміст изобутана показує, що деструктивному гидрированию вищих вуглеводнів, подібних, наприклад - гептаном, передує як повільнішою стадії їх ізомеризація. Такий механізм реакції дає можливість пояснити появу великої кількості з'єднань изостроения в бутанової фракції, отриманої при розкладанні вищих парафінів. Це узгоджується також з іншими даними, згідно з якими па вольфрамсульфідном каталізаторі ізомеризація вищих парафінів супроводжується одночасно протікає деструктивним гидрированием.

Дослідження відпрацьованих каталізаторів показало, що молібден завжди повністю переходить в сульфід. Однак освіту сульфіду не є причиною втрати активності так як попередня обробка каталізатора при атмосферному тиску сірководнем дає каталізатори з майже незмінною або злегка підвищеною активністю. Після попередньої обробки окисного вольфрам-цинкового каталізатора протягом тривалого періоду часу воднем, що містить 10% H2S при загальному тиску 200 атм і температурі200 С і вище, була отримана каталізатор з підвищеною активністю. Для цієї мети були досліджені інші методи отримання сульфідів вольфраму і молібдену. Дуже активний вольфрамсульфідний каталізатор був отриманий в 1930 р з сульфовольфрамата амонію. На цьому каталізаторі деструктивне гідрування середнього масла відбувається при температурі приблизно 400 С з виходом 05і вище обсягу бензину на обсяг каталізатора на годину.