А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Сорбує речовина

Необоротно Сорбує речовини, накопичуючись на початковій ділянці колонки, можуть привести до підвищення опору колонки або лажі до повної її забиванні. Останній недолік може бути усунутий шляхом використання прсдколонкі, яка по мірі підвищення сопротіаченія замінюється на нову або перезаполнять новим сорбентом. Однак необоротна сорбція або реакції на сорбенті призводять до отримання хроматограмм, на яких повністю або частково відсутні чутливі до сорбції або каталітичного розкладання компоненти проби.

Для сильно сорбирующихся речовин, у яких /Ср 1 розмивання пов'язано в основному з внешнедіффузіонной массопередачі. Тому для них величина /Ср мало залежить від температури.

Для добре сорбирующихся речовин (Г0 /Г L /ILO) Ехтг 6ГД, це пов'язано з кращим використанням шару в хроматермографіческом методі в порівнянні з теплодінаміческім.

Для погано сорбирующихся речовин розмивання визначається внутрішньої дифузії.

Для добре сорбирующихся речовин (Г0 /Г L /JLO) Ехтг тд, це пов'язано з кращим використанням шару в хроматериографіческом методі в порівнянні з теплодінаміческім.

При добре сорбирующихся речовинах, коли р - Cl, рівноважна сорбція зумовлює зменшення довжини зони змішання і суттєве уповільнення руху фронту фільтрації розчину в порівнянні з рухом несорбирующимся речовини.

механізм проходження молекул сорбирующегося речовини через вікна, що з'єднують порожнини цеолітів, є складним, оскільки тут одночасно проявляються сили тяжіння і відштовхування між окремими молекулами, а також істотно впливають особливості будови молекул і структури цеоліту. Численними дослідженнями, наприклад про встановлено, що молекулярні сита з розміром оіон близько 5 А добре сорбують парафінові вуглеводні нормальної будови, тоді як ізомери цих же вуглеводнів, які мають розгалужене будова, що не сорбуються. Особливістю молекулярних сит, що мають малі розміри вікон, є також і той факт, колись здавався незрозумілим, що легкі речовини, що володіють невеликими розмірами молекул, сорбируются, а важкі залишаються сорбованих, тоді як на звичайних адсорбентах має місце зворотне явище.

Графіки З до я C (t при фільтрації сорбирующегося речовини. А - С (/. Б - С (х. Форма вихідної кривої сорбирующегося речовини Cc (t) залежить від складу і будови породи, довжини зразка, швидкості фільтрації, активної пористості породи, коефіцієнта дисперсії і параметрів сорбції.

Графічне визначення відносних утримуваних обсягів. При аналізі досить сильно сорбирующихся речовин значення t0 прирівнюють до часу утримування метану.

Отже, для добре сорбирующихся речовин потрібно застосовувати товсті плівки.

Отже, для погано сорбирующихся речовин при заданому часу аналізу доцільно застосовувати тонкі плівки.

При фільтрації пакета з Сорбує речовиною витісняє його чиста вода може надавати десорбується дію з параметрами десорбції а й р, що відрізняються в загальному випадку від параметрів сорбції аїр.

При фронтальному аналізі тільки менш Сорбує речовина може бути отримано в чистому вигляді.

У нервом випадку суміш однаково сорбирующихся речовин можна розглядати як одна речовина, і завдання динаміки сорбції такої суміші зводиться до задачі динаміки сорбції одного речовини, про що була мова в попередньому розділі.

Таким чином, для добре сорбирующихся речовин (Кр 100) розглядається перевага газо-рідинної хроматографії перед капілярної зникає.

Види ізотерм сорбції речовини грунтами. З'ясувалося, що для більшості сорбирующихся речовин швидкі швидкості сорбції характерні лише на перших етапах взаємодії, потім вони сповільнюються, але справжнє рівновагу (tn, і) НЕ встановлюється, можна говорити лише про уявній рівновазі У, к), при якому сорбційні процеси тривають, але з малими швидкостями.

Зі збільшенням концентрації в розчині молекул сорбирующегося речовини збільшується швидкість процесу. Однак це збільшення триває до деякої концентрації насичення, при якій близько вікон цеоліту виявляється стільки молекул, що подальше збільшення їх числа не буде помітно позначатися на швидкості сорбції. Якщо концентрація в розчині молекул сорбирующегося речовини дорівнює або вище концентрації насичення, то процес проникнення молекул через вікна цеоліту не визначає швидкості сорбції. В цьому випадку вона визначається швидкістю міграції молекул в каналах цеоліту - внутрішньої дифузії, швидкість якої в свою чергу залежить від кількості молекул, які пройшли через вікна. Кількість молекул, які пройшли через вікна, залежить від перепаду концентрацій, тобто від концентрацій речовини на зовнішній стороні вікна і в порожнині. Остання концентрація визначається швидкістю відводу речовини - швидкістю внутрішньої дифузії. Зазначені міркування підтверджуються експериментальними даними. При вивченні залежності ефективного коефіцієнта дифузії від часу сорбції з розчинів н-гептадекана в ізооктані при 20 С спостерігається екстремальна залежність. Коефіцієнт дифузії спочатку зростає з ростом часу сорбції, потім в інтервалі ступеня заповнення від 25 до 70%, залишається постійним, після чого починає падати.
 Розташування окремих зон при просуванні суміші речовин вздовж колонки. Якщо в колонку ввести суміш по-різному сорбирующихся речовин, то при проходженні через колонку все ж може спостерігатися часткове, неповне поділ суміші.

Всі ці ділянки практично вільні від сорбирующихся речовин.

Отже, значення Ui для добре сорбирующегося речовини більше, ніж для погано сорбірующе гося, і перша речовина буде пересуватися по шару сорбенту повільніше, ніж друге. на У цьому й грунтується хроматографічне розділення сумішей речовин. Компоненти виносяться з колонки і реєструються детектором в послідовності, яка визначається їх сорбируясь остю.

При адсорбції з газів малих концентрацій погано сорбирующихся речовин в підвішеному шарі швидкість просування фронту адсорбції уздовж шару буде значно вище, ніж швидкість в умовах нерухомого шару. Іншими словами, проскок витягується домішки через одиночний зважений шар адсорбенту настане швидше, ніж через нерухомий, і, отже, в цьому випадку застосовувати метод зваженого шару буде доцільно тільки в багатосекційних або східчасто-протиточних апаратах.

Вплив розмірів діаметра капіляра також пов'язано з природою сорбирующихся речовин. Для погано сорбирующихся з'єднань зміна величини Н при зміні розмірів діаметра капіляра майже не спостерігається, тоді як для речовин сильно сорбирующихся, для яких розмивання визначається головним чином зовнішньої дифузією, має місце різке зростання Н з ростом діаметра і, отже, значне погіршення поділу.

Схема освіти зон і розподілу концентрації в зонах в фронтальному методі. При хроматографическом аналізі можуть виникнути труднощі при вимиванні сильно сорбирующихся речовин.

Ряд промислових каталітичних процесів, а при великих концентраціях сорбирующихся речовин і сорбційні процеси протікають із значним виділенням тепла. Це тепло зазвичай необхідно видаляти з реактора, щоб уникнути перегріву шихти і зміни характеру процесу в непотрібному або шкідливому напрямку. Так, наприклад, при випалі коксу з алюмосилікатних каталізаторів крекінгу в процесі їх регенерації киснем повітря перегрів на кілька сотень градусів може зруйнувати структуру каталізатора і привести до повної втрати його активності. Іншим прикладом може служити адсорбція парів летючих розчинників, де перегрів на кілька десятків градусів за рахунок виділяється теплоти сорбції може помітно знизити сорбционную ємність всього апарату.

Метод фронтальної хроматографії полягає в фільтрації розчину, що містить кілька сорбирующихся речовин, через колонку з сорбентом.

У витіснювальному методі десорбція компонентів суміші здійснюється потоком розчину, що містить сильно сорбуються речовина - витіснювач. Заповнену сорбентом колонку попередньо промивають рухомою фазою і вводять порцію аналізованої суміші. потім через колонку пропускають потік рухомої фази, що містить витіснювач. Компоненти аналізованої суміші переміщуються вздовж шару сорбенту попереду фронту зони витіснювача, причому порядок розташування зон компонентів визначається їх сорбційними властивостями. Хроматограмма витіснювальний аналізу (рис. 3) являє собою ступінчасту криву. Однак на відміну від фронтального методу кожна щабель хроматограми відповідає одному компоненту аналізованої суміші. На відміну від проявительного в витіснювальному методі компоненти суміші не розбавляються промивають розчинником.

Ще однією причиною розширення хроматографічних зон в насадок колонці є дифузія слабо сорбирующегося речовини в непродуваемие газові порожнини між частинками сорбенту.

Ще однією причиною розширення хроматографічних зон в наса-дочной колонці є дифузія слабо сорбирующегося речовини в непродуваемие газові порожнини між частинками сорбенту.

Сутність цього методу полягає в тому, що активні сорбенти модифікуються сильно сорбуються речовинами; це дозволяє значно збільшити лінійний ділянку ізотерми сорбції. Використовуваний в таких випадках рідинної хроматограф (рис. ХП-5) складається з трьох основних вузлів: поділу, детектування і реєстрації. Поділ відбувається в хроматограмі-фіческой колонці 3 виконаної зі скла.

Сорбент - речовина, на поверхні якого відбувається процес адсорбції, адсорбат - Сорбує речовина.

Таким чином, і ця обставина підтверджує доцільність застосування капілярної хроматографії для добре сорбирующихся речовин.

Ці установки відрізняються чутливістю і можливістю здійснення експерименту з рідкої і парової фазами сорбирующегося речовини. Чутливість регламентується реєструючим пристроєм, масою зразка і системою вакуум-вання.

Схема елюентно-го методу аналізу. При роботі витіснювальний способом в колонку вводять порцію розчину багатокомпонентної суміші і з допомогою більш сорбирующегося речовини витісняють менш сорбіруємості компоненти. При цьому добре сорбує речовина послідовно витісняє з колонки компоненти багатокомпонентної суміші відповідно до їх виборчої сорбіруємості. Між зоною першого і наступного компонента утворюється проміжна зона, яка містить суміш цих компонентів.

Адсорбційні явища в розчинах неелектролітів (включаючи і неіоногенні ПАР) в значній мірі визначаються концентрацією сорбирующегося речовини.

Таким чином, пропонований зазначеними авторами ефект має безумовне значення, особливо для опису розмивання погано сорбирующихся речовин.

Адсорбційні явища в розчинах неелектролітів (включаючи і неіоногенні ПАР) в значній мірі визначаються концентрацією сорбирующегося речовини.

На відміну від проявник-ного фронтальний метод дозволяє виділити з суміші в чистому вигляді лише одне найбільш слабо сорбуються речовина. Тому для аналітичного розділення суміші речовин він не застосовується. Однак в ряді спеціальних випадків, наприклад при необхідності виділення одного компонента в чистому вигляді, концентрування домішок, а також для визначення деяких фізико-хімічних характеристик одного компонента (наприклад, ізотерми адсорбції), фронтальний метод може застосовуватися з успіхом.

Можна уявити собі, що у поверхні кожного зерна сорбенту є деякий тонкий шар, збіднений іонами сорбирующегося речовини, так що, потрапивши в цей шар, іони будуть сорбироваться практично миттєво. Концентрація іонів в цьому шарі поповнюється за рахунок дифузії в нього іонів ззовні.

Схема розташування сбедненного шару біля поверхні зерна сорбенту.

Саме кінетичні дослідження дозволяють судити про структуру сорбентів, про доступність їх активних місць і груп для сорбирующихся речовин.

Можна уявити собі, що у поверхні кожного зерна сорбенту є деякий тонкий шар, збіднений іонами сорбирующегося речовини, так що, потрапивши в цей шар, іони будуть сорбироваться практично миттєво. Концентрація іонів в цьому шарі поповнюється за рахунок дифузії в нього іонів ззовні.

Схема освіти зон в витіснити-тельном методі і розподілу концентрації в зонах. На відміну від прояви-ного фронтальний метод дозволяє виділити з суміші в чистому вигляді лише одне, найбільш слабо сорбуються речовина.

Освіта ступені є граничною картиною перевантаження, тому при проведенні ступінчастою хроматографії потрібні великі обсяги проб для сильніше сорбирующихся речовин.

Схема освіти зон і розподілу концентрації в зонах в витіснювач-ном методі. | Схема розподілу концентрації в зонах при комбінованому методі. Сутність полягає в тому, що спочатку проводиться звичайний проявника аналіз, в ході якого з колонки вимиваються відносно слабко сорбує речовини. Потім в розчинник додають речовину, сорбує сильніше всіх компонентів суміші, або ж замінюють розчинник На сильно сорбуються речовина, яке витісняє залишилися в шарі сорбенту компоненти суміші.

У даній роботі метод планування експерименту[6]застосований для визначення оптимальних умов хроматографічного ава-лізу стічних вод: мінімального часу аналізу для сильно сорбирующихся речовин і умов селективного поділу погано разделяющихся компонентів.

При витіснювальному аналізі в колонку вводять порцію розчину суміші речовин А і В (або багатокомпонентної суміші) і за допомогою сильніше сорбирующегося речовини D витісняють раніше сорбованих компоненти А і В. Витіснення сорбованих речовин або іонів з сорбенту відбувається відповідно до їх виборчої сорбіруємості. Введене речовина D витісняє компонент А, який, в свою чергу, витісняє найменш сорбіруємості компонент В. Відбувається переміщення речовин А і В уздовж шару сорбенту зі швидкістю, яка дорівнює швидкості руху витіснювача D.