А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Смоляна вулканізація

Прискорення смоляний вулканізації і поліпшення властивостей смоляних вулканизатов ряду каучуків досягається при застосуванні кристаллогидратов деяких хлоридів металів[11], Що викликають поляризацію подвійних зв'язків каучуку.

Найбільш відомими прискорювачами процесу смоляний вулканізації є хлорсодержащпе полімери і хлориди металів.

Звичайно, складний процес смоляний вулканізації не може бути описаний однією реакцією. Поряд зі структуруванням смолою відбувається термовулканізація каучуку, щеплення смоли до каучуку та ін. Частина смоли не реагує з каучуком, а автоконденсіруется або залишається незмінною, виконуючи при експлуатації виробу функції протівостарі-теля.

Особливий практичний інтерес представляє, мабуть, смоляна вулканізація бутадиенового і бутадієн бутадієну каучуків.

Хлористий ціанур (ціанурхлорид) є прискорювачем смоляний вулканізації БК. Більш стійкі до старінню гуми виходять за допомогою АФФС при введенні 0 1 - 1 0% хлористого ціанура.

Найкраще цим вимогам відповідають гуми на основі бутилкаучуку смоляний вулканізації. Вулканизующего група складається з феноло-фор-мальдегідной смоли в поєднанні з галоїдовмісних сполуками або з галоідметілірованной смоли.

Змішання ХБК з бутадієн-стирольним каучуком покращує озоностойкость останнього, особливо при смоляний вулканізації. Сірчана вулканізація забезпечує високу міцність вулкани-Затов. При вулканізації речовинами - донорами сірки отримують вулканізат з хорошими еластичністю, стійкістю до багаторазового вигину і теплостійкість. У всіх випадках в суміші вводять оксид цинку.

Подвулканізаціі по Муні сірчаних і смоляних високомодульних гум. Таким чином, зазначені дібромпронзводние аліфатичних і ароматичних сполук є активними прискорювачами процесу смоляний вулканізації, що дозволяють отримувати технічно цінні високомодульні вулканізат.

Характерною особливістю такої вулканізації є те, що вона поєднується як з сірчаної, так і зі смоляним вулканизацией.

Карбоксильні групи, введені в ланцюг полімеру (каучук СКС-30-1), беруть участь в утворенні поперечних зв'язків при смоляний вулканізації.

Очевидно, па підставі слабкого прискорює дії н-хлорбензойноп кислоти (4) в перших роботах Гнллера (5) висловлювалися сумніви щодо можливості використання в якості прискорювачів смоляний вулканізації низькомолекулярних органічних сполук.

Отже, в сумішах на основі хлоропренового каучуку, на відміну від інших каучуків, хлориди металів, як і оксиди металів, не можуть розглядатися в якості прискорювачів смоляний вулканізації. Вони є самостійними вулканизуючими агентами.

Зазначена раніше[15]несумісність сірчаної і смоляний вулканізуючих систем проявляється, зокрема, в зниженні міцності зв'язку між дубльованими резинами, тому забезпечення високої працездатності багатошарових виробів з гуми цього типу є важливим завданням при практичному застосуванні смоляний вулканізації в протекторі шини з використанням сірчаних гум в інших деталях. Одним із способів підвищення міцності зв'язку протекторної гуми, вулканізованої смолою, з сірчаної брекерного гумою може бути підвищення ступеня поперечного сніванія, яке зменшує разнашіваемость зразків, в результаті чого зменшуються зсувні напруження в області контакту і підвищується динамічна витривалість дубльованих систем. Так, при збільшенні модуля смоляних вулканизатов з 80 до 130 кгс]см2 витривалість модельних зразків при багаторазовому зсуві підвищується в 30 разів.

Наприклад, при дослідженні цим методом сірчаних вулканизующего-тов НК виявлено зсув температури склування Тс в область більш високих значень при підвищенні щільності ланцюгів сітки через специфічний циклічного будови сірки. при смоляний вулканізації молекули смоли мають відносно великі розміри і також можуть утворювати кільцеві структури, що викликає зміна Тс натурального або бутадієн-нитрильного каучуку. Застосування пероксидного або радіаційної вулканізації НК, як правило, не викликає зміни температур склування.

Широко застосовується, особливо для каучуку з неграничними 1 6%, вулканізація феноло-формальдегідів смолами (8 - 12 вагу. Як активаторів смоляний вулканізації застосовують хлористе олово або залізо (2 - 3 вагу. При цьому можуть бути отримані гуми, які характеризуються високою теплостійкістю (150 - 170 С) і зниженою залишковою деформацією стиснення.

Як критерії для оцінки поведінки вулканизатов обрані коефіцієнти старіння по міцності (/Спр) і по відносному подовженню (Кал), що представляють собою відношення значень показника після старіння до вихідного. Хід залежностей КПР і Кел від температури старіння (рис. 5) дозволяє зробити висновок, що при сірчаної і при смоляний вулканізації при температурах старіння до 100 С реакція деструкції вулканізаційної сітки і утворення нових міжмолекулярних зв'язків протікають приблизно в рівній мірі, з незначним переважанням останніх. Це призводить до незначного збільшення міцності і зниження еластичних.

Синтезуються нові синтетичні реакціонноактівние смоли, що дозволяють отримувати гуми з високою теплостійкістю і втомної витривалістю. Будова смол, вплив їх молекулярної маси на структурування еластомерів та інші питання, пов'язані з хімізмом їх дії, вже були детально розглянуті[2 с. Можна лише відзначити важливе значення активаторів смоляний вулканізації (галогеновані аліфатичні і алкилароматічеськие вуглеводні, Хлорсульфірованний поліетилен та ін.) - У присутності активаторів здійснюється перетворення фенольного гідроксилу в хінонметідную структуру[2 с.

Прискорювачі сірчаної вулканізації з сульфгідрильної групою також знижують показники смоляних вулканизатов при застосуванні АФФС звичайного типу 107108; уповільнення швидкості вулканізації і зниження ступеня вулканізації за змістом зазначених сполук. На вулканізацію галогенметіліро-ванними смолами аміни і прискорювачі сірчаної вулканізації впливають в меншій мірі, ніж у випадку звичайних АФФС. При застосуванні галогенметілірованних смол виявляється можливе суміщення смоляний вулканізації з сірчаної з певним виграшем технічних свойств109 - в.о Гуми, вулканізовані сіркою і галогенметшшрованнимі смолами, на відміну від сірчаних вулканизатов зберігають високий комплекс властивостей при підвищених температурах вулканізації.

Прискорювачі сірчаної вулканізації з сульфгідрильної групою також знижують показники смоляних вулканизатов при застосуванні АФФС звичайного типу 107108; уповільнення швидкості вулканізації і зниження ступеня вулканізації за змістом зазначених сполук. На вулканізацію галогенметіліро-ванними смолами аміни і прискорювачі сірчаної вулканізації впливають в меншій мірі, ніж у випадку звичайних АФФС. При застосуванні галогенметілірованних смол виявляється можливе суміщення смоляний вулканізації з сірчаної з певним виграшем технічних свойств109 в.о Гуми, вулканізовані сіркою і галогенметшшрованнимі смолами, на відміну від сірчаних вулканизатов зберігають високий комплекс властивостей при підвищених температурах вулканізації.

У таблицях наведені рецептури сумішей для гум спеціального призначення. Наприклад, в табл. 716 представлені порівняльні дані двох сумішей для черевиків промивних вальців. Видно, що при вулканізації хлорбутилкаучука сумішшю тіурами і дібензтіазолілдісульфіда виходять гуми з більшою стійкістю до старіння як за границею міцності при розтягуванні, так і по відносному подовженню, ніж при вулканізації смолою, оскільки при смоляний вулканізації бутилкаучуку виходять гуми з більш високими властивостями.

Хіноїдному вулкани-зати мають високу теплостійкість. Вулканізація бутил-каучуку діметілолалкілфенолоформальдегіднимі смолами (смолою 101 К, фенофорО М О, фенофором Б, амберолом ST-137 і ін.) Дозволяє отримувати теплостойкие вироби. Як активаторів смоляний вулканізації зазвичай використовуються хлорсодержащие полімери (хлорсульфополіетілен, поліхлоропрен) в присутності окису цинку.

Таким же чином можна виготовити суміші з хлорбутилкаучука з поліхлоропреном, коли поряд з дещо меншим збільшенням маслостійкості необхідно зберегти вищу озо-ностойкость. Якщо має значення вартість зберігання і переробки суміші, а також збільшення адгезії до каркасних шинним сумішей з бутадієнстирольного або натурального каучуку, можливе застосування суміші хлорбутилкаучука з шинним регенерату. Крім того, змішання хлорбутилкаучука з бутадієн-стирольним каучуком покращує озоностойкость останнього. При вулканізації речовинами-донорами сірки отримують гуми з хорошими подовженням, теплостійкість і опором багаторазового вигину. Сірчані системи зумовлюють високу міцність зв'язку, смоляна вулканізація призводить до гарної озоно-стійкості гум. У всіх випадках в суміші вводять окис цинку.

Явно вираженою вулканизующего активністю в хлорбу-тілкаучуке мають поліметілолфенольние смоли і їх бром-містять похідні. Оскільки ці речовини, як було показано під час обговорення вулканізації бутилкаучуку, сильно активуються галогенами, при вулканізації хлорбутилкаучука вони забезпечують дуже швидку вулканізацію і отримання гум з високою щільністю поперечних зв'язків. Як і в разі бутилкаучуку, для отримання оптимальних ступеня вулканізації і теплостійкості необхідно вводити 3 - 5 вагу. Проте смоляні вулканізат з хлорбутилкаучука мають високі тепло - і озону-кістка, низький залишковий стиснення і хороші динамічні властивості. Можна поєднувати смоляну вулканізацію з сірчаної або з вулканізацією речовинами - донорами сірки, що призводить до поліпшення міцності і опору раздиру при деякому погіршенні інших властивостей. Рекомендується комбінація дітіокар-бамата, речовини - донора сірки і смоли.