А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Смолисто-асфальтеновой речовина

Смолисто-асфальтеновие речовини (CAB) концентруються в важких нафтових залишках (ТНО) - мазутах, напівгудрон, гудронах, бітумах, крекінг-залишки і ін. Сумарний вміст CAB в нафтах в залежності від їх типу і щільності коливається від часток відсотків до 45%, а в ТНО - досягає до 70% травні. Найбільш багаті CAB молоді нафти нафтено-ароматичного і ароматичного типу. Такі нафти Казахстану, Середньої Азії, Башкирії, Республіки Комі та ін. Парафінистої нафти - марковська, доссорская, Сураханский, бібіей-батского і деякі інші - зовсім не містять асфальтенов, а зміст смол в них становить менше 4% травні.

Смолисто-асфальтеновие речовини не відносяться до певного класу органічних сполук. Вони являють собою складну суміш високомолекулярних сполук гібридної структури, що включає до складу молекул азот, сірку, кисень, а також деякі інші метали. Їх вміст у нафті коливається в досить широкому діапазоні: від десятих часток відсотка (марковська нафту) до десятків відсотків (уч-Кизильского нафту) - див. табл. 10.9. Крім того, зустрічаються важкі смолисті нафти, в яких вміст смолисто-асфальтенових речовин досягає 10 - 50% (мас.), Наприклад деякі нафти Казахстану, Середньої Азії, Комі АРСР, Башкирії, що видобуваються поки в обмеженій кількості. Найбільш багаті смолисто-асфальтеновой речовинами молоді нафти ароматичного підстави. більш старі - парафінисті нафти - зазвичай містять їх значно менше.

Смолисто-асфальтеновие речовини, що містяться в нафтах, відносяться в основному до класу гетероциклічних сполук, в яких крім вуглецю і водню містяться кисень, сірка і в багатьох випадках - азот.

Смолисто-асфальтеновие речовини становлять найбільшу групу так званих вуглеводневого компонентів нафти. Смолисто-асфальтеновие речовини є найбільш високомолекулярними сполуками нафти. Це - гетерооргапіческіе з'єднання, до складу яких як постійні елементи входять вуглець, водень і кисень; майже постійними складовими частинами смол є також сірка, азот і метали (Fe.

смолисті-асфальтеновие речовини можуть перебувати в нафти в молекулярно-розчиненому, колоїдно-диспергованому стані або у вигляді макрофази. Перехід з одного стану в інший може бути викликаний дією різноманітних зовнішніх факторів, найпоширенішими серед яких є зміна складу розчинника і температури. На основі дослідження поверхневої активності асфальтенов[68]в інтервалі 20 - 150 С була знайдена критична концентрація міцелоутворення (ККМ) в групових компонентах відповідних нафтових залишків, і показано, що при концентрації асфальтенов 0005 - 060% (травні. Зі збільшенням концентрації асфальтенов розчини переходять в дисперсні системи з подальшим виділенням асфальтенов у вигляді окремої фази. Частинки асфальтенов в колоїдних системах мають розміри 2 - 30 їм і утворюють Коацервати розміром до 2 мкм.

Смолисто-асфальтеновие речовини - гетероатомних високомолекулярні сполуки, що включають нафтові смоли і асфаль-тени. Смоли-Темна, що розрізняються по консистенції (від пластичної до твердої), молекулярну масу, вмісту мікроелементів і гетероатомов речовини (див. Гл. Смолисті-асфальтеновие речовини є найменш вивчені компоненти нафти. . Смолисто-асфальтеновие речовини становлять найбільшу трупу так званих вуглеводневого компонентів нафти. Такі нафти щодо компонентного складу вже наближаються до природних асфальтах. Смолисто-асфальтеновие речовини є найбільш вьтсокТшолекуляр - /ними сполуками нафти.

Смолисто-асфальтеновие речовини, що містяться в нафтах, відносяться в основному до класу гетероциклічних сполук, в яких крім вуглецю і водню містяться кисень, сірка і в багатьох випадках - азот.

Смолисто-асфальтеновие речовини вельми реакціонноспо-собнимі в реакції сульфування, яка може бути здійснена навіть при 20 С. Процес сульфирования проходить в дві стадії: на першій-з енергією активації 11 4 ккал /моль, на другий (в дифузійної області) - 5 8 ккал /моль.

Смолисто-асфальтеновие речовини, що містяться в них, можуть служити додатковим сировинним джерелам, а залишкова сірчана кислота - додатковим сульфируют агентом.
 Смолисто-асфальтеновие речовини містяться в основному в висококиплячих нафтових фракціях і гудронах. Вони відносяться до класу поліциклічних сполук, що містять крім вуглецю і водню кисень, сірку, азот, а іноді і різні метали.

Смолисто-асфальтеновие речовини, що містяться в опадах, надають їм липкість.

Смолисто-асфальтеновие речовини при фракціонуванні нафти концентруються в основному в важких залишкових фракціях.

Смолисто-асфальтеновие речовини становлять найбільшу групу так званих вуглеводневого компонентів нафти. Такі нафти щодо компонентного складу вже наближаються до природних асфал'там. Смолисто-асфальтеновие речовини є найбільш високомолекулярними сполуками нафти.

Смолисто-асфальтеновие речовини концентруються в важких нафтових залишках - гудронах і бітумах. Залежно від глибини відбору фракцій дистилятів і природи нафти смолисто-асфальтеновие речовини становлять від 40 до 60 - 70% важкого нафтового залишку. Найбільш багаті смолами і асфальтенів молоді нафти нафтено-ароматичного або ароматичного підстави, особливо смолисті нафти, зміст в яких становить до 50% на нафту.

Смолисто-асфальтеновие речовини не відносяться до певного класу органічних сполук. Це найбільш високомолекулярні гетероорганических речовини нафти, до складу яких одночасно входять вуглець, водень, кисень, сірка, а часто азот і метали. летючість їх невелика, тому при розгоні нафти вони концентруються в основному в залишкових нафтопродуктах. В бензиновий дистилят вони не потрапляють. Чим вище межі перегонки фракцій, тим більше з ними переганяється смол. Але частка їх у всіх дистилятах не перевищує 15% від загальної кількості в нафти.

Смолисто-асфальтеновие речовини легко взаємодіють з сірчаною кислотою, утворюючи важкі продукти (асфальтени, сульфо-кислоти і ін.), Які осідають на дно апарату у вигляді основної частини кислого гудрону. Деякі з цих речовин і продуктів реакції розчиняються в сірчаної кислоти.

Смолисто-асфальтеновие речовини є поліциклічні системи з числом кілець в молекулі 4 - 6 і більше.

Смолисто-асфальтеновие речовини в основному складаються зі смоли, частка асфальтенов невелика.

Смолисто-асфальтеновие речовини об'єднують дві великі групи високомолекулярних сполук нафт-смоли і асфальтени. Підставою для такого об'єднання є те, що в хімічний склад, будову і властивості цих двох груп речовин багато спільного.

Смолисто-асфальтеновие речовини (CAB) концентруються в важких нафтових залишках (ТНО) - мазутах, напівгудрон, гуд - роь ах, бітумах, крекінг-залишки і ін. Сумарний вміст CAB в нофтях в залежності від їх типу і щільності коливається від часток прс центів до 45%, а в ТНО - досягає до 70% мас. Найбільш багаті CAB молоді нафти нафтено-ароматичного і ароматичного типу.
 Смолисто-асфальтеновие речовини (CAB) концентруються в важких нафтових залишках (ТНО) - мазутах, напівгудрон, Гудра-нах, бітумах, крекінг-залишки і ін. Сумарний вміст CAB в нафтах в залежності від їх типу і щільності коливається від часток відсотків до 45 %, а в ТНО - досягає до 70% мас. Найбільш багаті CAB молоді нафти нафтено-ароматичного і ароматичного типу.

Смолисто-асфальтеновие речовини концентруються в важких нафтових залишках - гудронах і бітумах. В Залежно від глибини відбору дистилятів фракції і природи нафти смолисто-асфальтеновие речовини становлять від 40 до 60 - 70% важкого нафтового залишку.

Смолисто-асфальтеновой речовинами ми називаємо високомолекулярні гетероорганических сполуки, що входять до складу сирих нафт, природних асфальтів і важких залишків, одержуваних в процесі переробки нафти. На відміну від високомолекулярних вуглеводнів нафти, до складу цих сполук, крім вуглеводневої скелета, що становить від 85 до 95% їх молекули, входять як обов'язкові складові частини, один (кисень) або кілька гетероатомів.

Термін смолисто-асфальтеновие речовини правильно відображає не тільки загальні властивості цих двох найважливіших груп високомолекулярних сполук нафти, але і кількісні співвідношення їх в сирих нафтах, природних асфальтах, в залишкових нафтопродуктах (мазути, гудрони) і навіть в таких залишкових нафтопродуктах, що зазнали глибокі хімічні перетворення , як окислений бітум і гудрони ш залишків термічного і каталітичного крекінгу. Отже, поняття смолисто-асфальтеновие речовини правильно відображає якісне і кількісне положення цих високомолекулярних складових нафт і нафтопродуктів і йому тому, безумовно, повинно бути віддано перевагу перед таким менш вдалим терміном, як асфальтно-смолисті речовини, нерідко застосовується в нафтовій літературі.

Термін смолисто-асфальтеновие речовини правильно відображає не тільки загальні властивості цих двох найважливіших груп високомолекулярних сполук нафти, але і кількісні співвідношення їх в сирих нафтах, природних асфальтах, в залишкових нафтопродуктах (мазути, гудрони) і навіть в таких залишкових нафтопродуктах, що зазнали глибокі хімічні перетворення, як окислений бітум і гудроіи із залишків термічного і каталітичного крекінгу. Отже, поняття смолисто-асфальтеновие речовини правильно відображає якісне і кількісне положення цих високомолекулярних складових нафт і нафтопродуктів і йому тому безумовно має бути дано перевагу перед таким менш вдалим терміном, як асфальтно-смолисті речовини, нерідко застосовується в нафтовій літературі.

Вивчення смолисто-асфальтенових речовин, виділених з ро-машкінской нафти, на різних стадіях прямий перегонки її (залишок після відгону від вихідної нафти 2342 і 50% пого-нів) показало, що вони зазнають помітні зміни при тривалому нагріванні ( 12 - 17 год. Навіть при такій низькій температурі прямої перегонки нафти, як 200 - 260 С, і зміст смолисто-асфальтенових речовин 25 - 30% помітним стає зміна нафтових смол, що виявляється по загальному падінню молекулярних ваг.

Для смолисто-асфальтенових речовин в якості криоскопической постійної слід, ймовірно, прийняти її значення для бі - або поліциклічних УВ.

Летючість смолисто-асфальтенових речовин невелика, тому при розгоні нафти вони концентруються, в основному, в залишкових фракціях нафти. В бензинові фракції вони не потрапляють. Чим вище температура кипіння фракцій, тим більше з ними перегоняются смолисто-асфальтеновие речовини.

Крім смолисто-асфальтенових речовин містяться в нафті в первісному вигляді, в нафтопродуктах і в залишку від перегонки нафти містяться ще й новоутворені смолисті речовини. Вони утворюються при перегонці нафти внаслідок розкладання, полімеризації і конденсації інших складових частин нафти. Отримувані таким шляхом смслісто-асфальтеновие речовини за своїм складом і властивостями близькі до деяких асфальтах.

Поділ смолисто-асфальтенових речовин на індивідуальні компоненти практично нездійсненне завдання, тому що вони хімічно нестійкі і при нагріванні легко розщеплюються. Завдання дослідження смолисто-асфальтенових речовин полягає насамперед у тому, щоб розділити цю суміш на більш-менш різко розмежовані групи речовин, характеризуються загальними властивостями.

Поділ смолисто-асфальтенових речовин на різні складові частини засноване на обробці їх різними розчинниками. У табл. приведена розчинність компонентів смолисто-асфальтенових речовин в деяких: розчинниках.

Виділення смолисто-асфальтенових речовин з нафти і поділ їх на більш вузькі фракції носить умовний характер і грунтується на їх різній розчинності в стандартних умовах в різних розчинниках.
 Відділення смолисто-асфальтенових речовин (CAB) від вуглеводневої частини є першим етапом їх виділення, за яким слід поділ CAB на вузькі фракції. Для цього використовують дробове осадження, дробову екстракцію, хроматографію, перегонку в глибокому вакуумі, термодифузію і інші методи.

До смолисто-асфальтеновой речовин відносять смоли, ас-фальтени, карб, карбоіди, асфальтогеновие кислоти та їх ангідриди. З них в нафти і її фракціях в найбільших кількостях містяться смоли і асфальтени. При цьому зазвичай смол міститься більше, ніж асфальтенов. У деяких нафтах асфальтени взагалі відсутні.

Зміст кисневмісних функціональних груп у фракціях смол мангишлацької нафти. У смолисто-асфальтенових речовинах концентруються майже всі метали, що знаходяться в нафти. При фракціонуванні асфальтенов і смол метали розподіляються неоднаково. Ці дані можуть характеризувати Комплексообразующєє здатність різних фракцій по відношенню до різних елементам.

Будова смол по Хіллмену і Барнету. У смолисто-асфальтенових речовинах знайдені залізо -, кобальт -, хром -, і марганецпорфіріни.

У смолисто-асфальтенових речовинах повністю сконцентровані містяться в нафтах метали (V, Ni, Fe, З і ін.), А також велика частина кисню, азоту та значна частина сірки.

У смолисто-асфальтенових речовинах (переважно в асфальтенів) концентрується найбільша кількість металів[85], Які входять до складу складних комплексів з високомолекулярними поліциклічними сполуками. Саме через присутність важких металів з смолисто-асфальтенових речовин неможливо отримати електродний кокс. При спалюванні котельного палива, що містить підвищену кількість важких металів, в печах інтенсивно руйнується вогнетривка кладка. Найбільш агресивним до мпонентом є ванадій.

Розподіл ванадію між маслами, смолами і асфальтенів нафт. У смолисто-асфальтенових речовинах сконцентровані метали і металлопорфирин, а також більша частина кисню, азоту та значна частина сірки.

Нарешті, смолисто-асфальтеновие речовини містяться практично у всіх нафтах. Їх зміст і хімічний склад впливають на вибір напрямку переробки нафти.

Збіднений розчин смолисто-асфальтенових речовин по виході з адіабатичного випарника 19 продувається водяною парою в отпарной колоні 20 також тарельчатого типу. Суміші пропанових і водяної пари, що йдуть при невеликому надлишковому тиску з отпарную колон 18 і 20 надходять до загального конденсатор-холодильник змішання 21 з перегородками. Тут при контакті з холодною водою водяні пари конденсуються, а пари пропану низького тиску, пройшовши краплевіддільники 22 стискаються компресором 23 до тиску 1 7 - 1 | 8 МПа. Звільнені від розчинника смо-листо-асфальтеновие речовини (бітум) деасфальтизації по виході з отпарной колони направляються насосом 26 через холодильник 27 в резервуар.

При видаленні смолисто-асфальтенових речовин деасфальтіза-цією пропаном або бутаном вихід деасфальтізата відносно низький, так як разом з асфальтенами витягуються смоли, значна частина ароматичних вуглеводнів і трохи парафііо-нафтенових. Всі вони можуть бути компонентами котельного палива.

Хімічна активність смолисто-асфальтенових речовин обумовлена наявністю в них реакционноспособних центрів, в якості яких виступають алкільні заступники, функціональні групи, вільні радикали і незаміщені, просторово доступні положення аренових, Циклоалкани-вих і гетероциклічних фрагментів. Основними хімічними перетвореннями смолисто-асфальтенових речовин є реакції сульфування, окислення, гідрування, галогенірова-ня, хлорметілірованія, конденсації.

Характеристика бітумів, використовуваних у виробництві захисних продуктів. Структурною одиницею смолисто-асфальтенових речовин є конденсовані бензольні кільця з гетероатомами, що утворюють плоску геометричну фігуру з бічними заступниками у вигляді алкільних ланцюгів і нафтенових кілець. Розташовуючись паралельно один одному, такі структури утворюють мікроассо-Циатім (пачки, мікроміцелли, глобули), відокремлені олійною прошарком один від одного. При розчиненні бітумів в нафтовому розчиннику або мінеральному маслі такі асоціати не тільки розпливаються, віддаляючись одна від одної, а й перебудовуються, причому частина молекул або мікроассоціатов (квадруполів, мицелл) переходить в розчин, забезпечуючи всій системі поверхневу активність. Збільшується кількість парамагнітних частинок і комплексів стабільних радикалів. При введенні в цей розчин сильних маслорастворімих ПАР, маслорастворі-мих інгібіторів корозії відбувається подальша перебудова колоїдної системи. Частина інгібіторів сорбируется на макро-асоціатів бітуму, утворюючи своєрідні подвійні електричні шари навколо них. Однак під впливом ПАР - МІК - значна частина бітумних макроассоціатов руйнується і включається за принципом внутріміцеллярной або надміцелляр-ної солюбилизации в міцелярно структуру інгібітору.

Для аналізу смолисто-асфальтенових речовин застосовується наступна апаратура.

Гідроперекиси в продуктах окислення алкилароматических вуглеводнів. При дослідженні смолисто-асфальтенових речовин було встановлено, що вони є продуктами окислення і подальшого ущільнення ароматичних вуглеводнів.

На основі смолисто-асфальтенових речовин можуть бути отримані порошкоподібні і гранульовані іоніти[67, 68], Що залежить від способу їх отримання та вихідної сировини.

Виявлено здатність смолисто-асфальтенових речовин до пригнічення вільно-радикальних процесів[2-4], Причому їх активність перевершує ряд промислових антиокислювачів. В кількості 0 1 - 2% вони можуть бути використані для інгібування полімеризації стиролу, фото-і термостабілізації полівінілхлориду та поліметілакрілат.