А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Змішаний ефір - дітіофосфорная кислота

Змішаний ефір дітіофосфорной кислоти був одержаний взаємодією діетілдітіофосфата натрію з етиловим ефіром ме-тілбромянтарной кислоти в ацетонових розчині.

Синтез змішаних ефірів дітіофосфорной кислоти здійснюють наступними основними методами.

Другим цікавим змішаним ефіром дітіофосфорной кислоти є препарат фосфамид, який володіє досить високою токсичністю для ссавців, але порівняно мало стабільний в об'єктах навколишнього середовища.

Основними способами отримання змішаних ефірів дітіофосфорной кислоти є наступні.

При наявності у азоту залишків карбонових кислот змішані ефіри дітіофосфорной кислоти проявляють інсектицидні і акарицидні властивості, аналогічні властивості мають і алкіл-Амінопохідні, але вони високотоксичні для ссавців. Якщо ацил є залишком алифатической сульфокіс-лоти, то з'єднання проявляє інсектицидні властивості, при введенні ж залишку ароматичної сульфокислоти різко підвищується фітоцідность, і такі речовини мають гербіцидним дією. Є вказівки, що 0 0-діалкіл - Л - гідразоме-тілдітіофосфати надають не тільки інсектицидну, але і не-матоцідное дію, але практичного застосування вони поки не отримали.

При наявності у азоту залишків карбонових кислот змішані ефіри дітіофосфорной кислоти проявляють інсектицидні і акарицидні властивості, аналогічні властивості мають і алкіл-Амінопохідні, але вони високотоксичні для ссавців. Якщо ацил є залишком алифатической сульфокіс-лоти, то з'єднання проявляє інсектицидні властивості, при введенні ж залишку ароматичної сульфокислоти різко підвищується фітоцідность, і такі речовини мають гербіцидним дією. Є вказівки, що 0 0-діалкіл - ЛГ-гідразоме-тілдітіофосфати надають не тільки інсектицидну, але і не-матоцідное дію, але практичного застосування вони поки не отримали.

Слід зазначити, що інсектицидною і фунгіцидної активністю володіють багато змішані ефіри дітіофосфорной кислоти, що містять в одному з ефірних залишків гетероциклічні фрагменти.

Мельников і К. Д. Швецова - Шіловская1 - розробили новий простий метод отримання змішаних ефірів дітіофосфорной кислоти. Метод полягає в приєднанні кислих ефірів днтіофосфорной кислоти за місцем подвійного зв'язку різних ненасичених сполук. Ця реакція проста і зручна для синтезу ефірів дітіофосфорной кислоти, що містять різні заступники в ефірному радикала. До теперішнього часу вивчена реакція ненасичених сполук з багатьма ді-алкілдітіофосфорнимі кислотами. Великий інтерес, з цієї ж точки зору, представляє вивчення реакції діарілдітіо-фосфорних кислот з ненасиченими сполуками, а також реакції діалкілдітіофосфорних кислот з ненасиченими сполуками, що містять при вуглецю з подвійним зв'язком два заступника.

Поряд з похідними тіофосфорнойкислоти досить широке застосування в сільському господарстві отримали різні змішані ефіри дітіофосфорной кислоти, які знаходять застосування в якості засобів боротьби з самими різними шкідниками рослин.

Реакція діалкілдітіофосфорних кислот з ефірами хлормалеі-нової кислоти протікає значно повільніше в порівнянні з відповідними ефірами малеїновий кислоти, і змішані ефіри дітіофосфорной кислоти отримують з більш низькими виходами. Ефіри цітраконовой кислоти також реагують з діалкілдітіофос-Форн кислотами повільно, по-видимому, через стеріческіх перешкод.

Реакція діалкілдітіофосфорних кислот з ефірами хлормалеі-нової кислоти протікає значно повільніше, ніж з відповідними ефірами малеїновий кислоти, і змішані ефіри дітіофосфорной кислоти виходять з низькими виходами. Реакція в цих випадках, мабуть, протікає проти правила Марковникова.

Ця реакція вивчена на прикладах приєднання дифенил-дітіофосфорной кислоти і 4 4 -діхлордіфенілдітіофосфорнон кислоти до акріліітрілу і до ефірів акрилової, метакрилової та малеїнової кислот. Так як синтезовані змішані ефіри дітіофосфорной кислоти є рідинами, що не перегоняющиеся в високому вакуумі, очищення і виділення їх ускладнені. Всі отримані сполуки очищалися хроматографіче-скі, з поглинанням домішок з бензольного розчину на активного окису алюмінію. Синтезовані нами сполуки є досить слабкими інсектицидами.

Заміна водню при азоті на алкілсульфоніл - і арилсульфоніл -[304], Сульфоніламіди - і аціламідо[305], Алкіл-аміно - і діалкіламіногруппи[306-308], А також на алкіл - і алкоксигрупи[309, 310]призводить до отримання речовин з досить високою акарицидних і інсектицидний активністю. Однак в останньому випадку відбувається деяке підвищення фітоцідно-сти. Утворені при цьому змішані ефіри дітіофосфорной кислоти володіють гербіцидним дією.