А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Складний ефір - ненасичена кислота

Складні ефіри ненасичених кислот і спиртів зважаючи на наявність в шх подвійних зв'язків здатні до полімеризації з утворенням цінних продуктів.

Складні ефіри ненасичених кислот і спиртів зважаючи на наявність в них подвійних зв'язків здатні до полімеризації з утворенням цінних продуктів.

Складні ефіри ненасичених кислот приєднують галоідгідрід ді-алкілгерманія з хорошими виходами без каталізатора при нагріванні до 130 - 140 С в запаяних ампулах. Хлоргідрід діетілгерманія досліджувався в реакції приєднання до етилакрилат (вихід 70%), вінілаце-тату, ізопропенілацетату; виходи кількісні. У всіх випадках були отримані лінійні продукти без помітного протікання побічних реакцій.

Складні ефіри ненасичених кислот і спиртів, наприклад метилметакрилат, алкілакрілати, використовують як мономери в реакціях полімеризації з утворенням цінних полімерів. Полі-етілентерефталат, застосовуваний у виробництві синтетичного волокна (терілен (Англія), лавсан (Росія), дакрон (США), естер (Франція)), отримують виходячи з диметилового ефіру терефталевой кислоти.

Складні ефіри ненасичених кислот і спиртів зважаючи на наявність в них подвійних зв'язків здатні до полімеризації з утворенням цінних продуктів.

При гідруванні складних ефірів ненасичених кислот зв'язок СС не зачіпається[82], Що відрізняє дію цинк-хромових каталізаторів від мідно-хромових. Взаємодія СО і водню на непромотірованних цинк-хромових каталізаторах призводить до утворення метанолу, а на контактах, промотованих лужними добавками, відбувається також конденсація і утворюються, крім метанолу, ізобутанол та інші вищі спирти. Питома продуктивність ZnO в реакції синтезу метанолу істотно вище, ніж СгаОз, і приблизно дорівнює питомій продуктивності промислових цинк-хромових каталізаторів. Важливо відзначити, що для попередніх цинку металів VIII групи (Fe, Co, Ni) більш характерне утворення з СО і На вуглеводнів.

В даний час метод Буво залишається незамінним лише в тому випадку, якщо потрібно відновити складний ефір ненасиченої кислоти, не зачіпаючи при цьому подвійних зв'язків. Відомо, що подвійна вуглець-вуглецевий зв'язок не гідруван натрієм в спирті, якщо вона не пов'язана з карбонільної або карбоксильної групою.

З олефінів в присутності йодиду нікелю або металевого нікелю з йодом при 150 - 220 С тиску окису вуглецю 100 - 200 am Реппе отримав складні ефіри аліфатичних кислот з виходами - 70%; з ацетилену в присутності галогенідів нікелю при 130 - 180 С і тиску 30 am Реппе отримав акрилові складні ефіри; зі складних ефірів ненасичених кислот з галогенідами металів (до 30 вагу.

Як і в разі кар бічних кислот, відновлення неактивованих ефірів протікає досить важко, якщо не використовувати сильнокислі розчини. Складні ефіри ненасичених кислот, наприклад а (3-неіасищеніих і ароматичних, відновлюються досить легко через активирующего впливу на сусідній ненасичений фрагмент молекули такого сильного акцептора електронів, як ефірна група. у цих випадках в результаті відновлення можуть утворюватися як продукти реакцій гідродімерізаціі і гідрування ненасиченого фрагмента (наприклад, ароматичного кільця), так і продукти відновлення складноефірного групи. Загальне рівняння (11.8) описує всі перераховані можливі напрямки реакції, але подальше обговорення стосуватиметься в основному відновлення складноефірного групи.

Жири та олії виконують в живих клітинах кілька функцій. Організму людини необхідні складні ефіри ненасичених кислот - арахідонової, лінолевої і ліноленової . При нестачі цих кислот починається дерматит. Харчові жири та олії є переносниками жиророзчинних вітамінів і джерелами енергії. Якщо людина споживає їжі більше, ніж необхідно для нормальної життєдіяльності, то в організмі відкладаються запаси ліпідів. Ці відкладення є потенційним джерелом енергії і, крім того, захищають тіло від холоду. Воску, до складу яких входить холестерин, надають гнучкість і м'якість шкірі і волоссю людини.

Всі вищевказані методи вимагають кислих і щодо жорстких умов, і тому зазвичай не можуть бути застосовані для отримання іодпроізводних. Однак галогенирование енолят-Анио-нів складних ефірів дає метод отримання складних ефірів 2-галогенкіслот в виключно м'яких умовах, що добре підходить для синтезу складних ефірів а-іодкіслот. Ця реакція може бути застосована і до складних ефірів ненасичених кислот, наприклад, у такий спосіб можна отримати 2-іодундецен - 10-овую кислоту.

Аналогічна за своїм принципом реакція іліди а-оксопірідінія зі складним ефіром а-бромкарбоновой кислоти. Еквіваленти ацил-аніонів сопряженно приєднуються до складних ефірів х р-ненасичених кислот. Альтернативно, іони ціаніду і тіазол можна застосовувати в якості каталізаторів реакції альдегідів (ароматичних) зі складними ефірами ненасичених кислот; таким шляхом здійснено значну кількість перетворень.

Для хороших необмотанних м'ячів потрібно твердий високопружні матеріал, досить міцний, щоб витримувати повторювані удари. Найбільш підходящі мономери - це складні ефіри ненасичених кислот, причому кращі акрилати і метакрилат. Вони - використовуються в поєднанні з цісбутадіеновим каучуком.