А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Структурний нікелевий каталізатор

Структурний нікелевий каталізатор (1 0 г) попередньо обезв-дорожівалі чотирма послідовними порціями ізопрену (по 0 7 г) в розчині діоксану в атмосфері азоту. Після кожної обробки диен і продукти гідрування ретельно відмивали розчинником, повноту видалення контролювали хроматографически. Полярографическим методом (після чотиригодинний експозиції) в реакційній суміші визначено 32% хинона, що відповідає 36 мл водню, перенесеного від гідрохінону на каталізатор. Через 5 хв ступінь гідрування диена склала 8%, що відповідає 7 мл водню, витягнутого диен з каталізатора.

Швидкість гідрування 02495 г вянілфенілового ефіру в спирті. Структурний нікелевий каталізатор, одержуваний вилуговуванням нікельалюмініевого сплаву, відрізняється від нікелевого каталізатора, що готується відновленням обложеного гідрату закису, поруч важливих властивостей.

скелетні нікелеві каталізатори містять водень, велика частина якого, очевидно, пов'язана вандерваальсовимі силами. Значна частина водню може бути видалена нагріванням, проте навіть при тривалому нагріванні при 95 каталізатор утримує певну кількість водню.

Модифікування скелетного нікелевого каталізатора різні - - ми добавками впливає на кількість і енергетичний стан водню. Введення Сі в Ni - А1 сплав призводить до різкого зниження кількості десорбувати водню, визначеного методом термодесорбції.

Модифікування скелетного нікелевого каталізатора різними добавками впливає на кількість і енергетичний стан водню. Введення Сі в Ni - А1 сплав призводить до різкого зниження кількості десорбувати водню, визначеного методом термодесорбції.

Використання скелетного нікелевого каталізатора і водню призводить до отримання гірших виходів. Однак кульгає з різними заступниками в положенні 2 можуть бути отримані при застосуванні в цій реакції суміші відповідних магнійорганіческіх з'єднань.

На структурному нікелевому каталізаторі і нікелевих каталізаторах, легованих Ti і Мо, в умовах, коли процес лімітується активацією водню, електроноакцепторні заступники, збільшуючи адсорбцію нитросоединения, ще більше знижують концентрацію водню на поверхні, що в кінцевому підсумку призводить до зниження швидкості або повного припинення відновлення. Електронодонорні заступники в тих же умовах, зменшуючи адсорбционную здатність нитросоединения, створюють більш сприятливе співвідношення реагуючих компонентів на поверхні каталізатора і прискорюють процес.

Так, скелетний нікелевий каталізатор гідрування виготовляють сплавленням нікелю з алюмінієм з подальшим вилуговуванням останнього.

У присутності скелетного нікелевого каталізатора вони можуть бути перетворені у відповідні аміни.

спосіб приготування скелетного нікелевого каталізатора був описаний в патенті, виданому Ренею в 1927 р Каталізатор готують із сплаву Ренея, який є у продажу і складається з приблизно рівних кількостей нікелю і алюмінію.

Нікелеві каталізатори - кістковий нікелевий каталізатор, нікель відновлений, змішані нікелеві каталізатори, нікель на носії - є активними каталізаторами низькотемпературного відновлення і гідрування воднем в рідкій фазі. перешкодою до широкого промислового застосування цих каталізаторів в безперервних процесах відновлення є їх швидка дезактивація внаслідок обезводорожіванія. У виробничих умовах властивості каталізатора і режим процесу повинні бути такі, щоб норми витрати каталізатора були найменшими.

Хіміко-фармацевтична промисловість застосовує скелетні нікелеві каталізатори, але більш широкому їх застосуванню перешкоджає їх пірофорному. Остання залежить від умов отримання каталізатора.

Як каталізатори гідрування скелетні нікелеві каталізатори з успіхом застосовуються для найрізноманітніших цілей; крім того, вони добре зарекомендували себе в якості каталізаторів дегідрування, окислення, дегалоідірованія, забезпе-серіванія і ряду інших перетворень.

Швидкість гидрировании O - ift г впнілфенілового. фіра в спирті при 20 С з 1 г скелетного, нікелевого каталізатора, оое. чводорожен-ного в струмені азоту при. | Активність 1 г каталшптора, приготованого відновленням закису в реакціях гідрування при 20 в спирті.

При обробці воднем скелетний нікелевий каталізатор поводиться аналогічно: після нагрівання протягом 2 - 4 год.

Можливість регулювання властивостей скелетного нікелевого каталізатора введенням добавок, що модифікують, мабуть, в значній мірі обумовлена зміною адсорбционного фактора, що включає співвідношення вільних енергій, концентрацій і просторову орієнтацію молекул компонентів суміші, а також взаємодія реагуючих речовин і водню з поверхнею каталізатора.

На відміну від скелетних нікелевих каталізаторів, що мають розширені решітки за рахунок поглинання водню, для скелетної міді характерні практично постійні розміри параметрів решіток як для звичайного мідного відпаленого порошку скелетного мідного каталізатора, так і для міді, отожженной в атмосфері водню і гелію.

Запропоновано метод приготування скелетних нікелевих каталізаторів дяя безперервного використання шляхом напилення алюмінію на нікелеві ДЦІ-Стін, наступного спікання і вилуговування алюмінію з утворився на поверхні сплаву.

При роботі зі скелетних нікелевим каталізатором слід мати на увазі, що при повному випаровуванні розчинників каталізатор самозаймається на повітрі. Тому відпрацьований або втратив активність каталізатор слід викинути в раковину і змити струменем води.

Бензальдегід відновлюється на скелетном нікелевому каталізаторі до бензилового спирту, а пітробензальдегіди і їх ацетали - до аміпотолуолов пб. Тріфенілкарбінол в паровій фазі гідруван до тріфенілметанаш.

Відновлення нитробензола на структурному нікелевому каталізаторі лімітується активацією водню. Підвищення температури досвіду, а також введення в реакційну суміш лугу збільшує недолік водню на каталітичної поверхні.

По одному з рецептів скелетний нікелевий каталізатор готується наступним чином. У скляний стакан ємністю 500 мл вносять 200 мл 30% - ного розчину їдкого натру і додають малими порціями 30 г сплаву А1 і Ni (з 33% Ni), подрібненого і просіяного через сито, причому нову порцію додають лише після того, як спала рясна піна. Суміш корисно охолоджувати, особливо на початку обробки. Рекомендується проводити обробку, що триває близько 30 хв. Коли їдкий натр перестає реагувати на холод, додають близько 100 мл дестіллірованной води для полегшення декантування. Після декантування додають ще 50 мл того ж розчину їдкого натру і нагрівають на киплячій водяній бані протягом декількох хвилин, щоб закінчити розкладання сплаву.

Потім був відкритий модифікований скелетний нікелевий каталізатор (MRNi)[41]і широко вивчений зв'язок між будовою модифицирующего реагенту і диференціює здатністю MRNi.

У приблизно аналогічних умовах дейтерірованного скелетний нікелевий каталізатор був отриманий і іншими авторами.

При гідруванні в присутності скелетного нікелевого каталізатора він поглинає 1 моль водню, перетворюючись в М - метілдігідроізоіндол.

При гідруванні дипіридилом на структурному нікелевому каталізаторі в абсолютному метиловий або етиловому спирті відбувається не тільки відновлення пірідільних залишків, а й їх N-Алкі-вання.

При гідруванні адіподінітріла на структурному нікелевому каталізаторі завжди утворюється значна кількість побічних продуктів - вторинних амінів. Порівняльна характеристика гідрування адіподінітріла на різних каталізаторах при 120 - 160 С, початковому тиску АЛЕ кгс /см2 і ваговому відношенні адіподінітріл: аміак 1: 1 приведена в таблиці.

Хімічна нерівноцінність водню в структурному нікелевому каталізаторі встановлена також Д. В. Сокольским з співробітниками[9-10]при комбінуванні потенциометрического методу з хімічним.

При приготуванні контрольного розчину використовують скелетний нікелевий каталізатор.

Проведені дослідження показали, що кістковий нікелевий каталізатор має низьку стабільність. При повторному його використанні (рис., Крива 2) тривалість процесу різко зростає, кількість поглиненого водню дещо знижується, погіршується якість Таба.

Проведені дослідження показали, що кістковий нікелевий каталізатор має низьку стабільність. При повторному його використанні (рис., Крива 2) тривалість процесу різко зростає, кількість поглиненого водню дещо знижується, погіршує якість Таба.

Згідно з даними хроматографічного аналізу модифіковані скелетні нікелеві каталізатори відрізняються по вибірковості гідрування компонентів суміші фенілацетилену - ізопрен в кількісному, але не в якісному відношенні, оскільки на всіх випробуваних каталізаторах, в першу чергу, набагато інтенсивніше ізопрену насичується Алкін. За результатами дослідження кінетики і напрямки процесів гідрування суміші фенілацетилену - ізопрен можна припустити, що найважливішою причиною виборчого насичення Алкіни в суміші з алкадиенов є відмінність в адсорбційної здатності компонентів.

Було показано[8-11], Що кістковий нікелевий каталізатор найбільшої активності утворюється з вищого алюмінідами системи нікель-алюміній. Змістом останнього визначається і активність каталізаторів, приготовлених з багатофазних сплавів.

Активними каталізаторами розкладання гідразину є кістковий нікелевий каталізатор типу нікелю Ренея, кобальтова і нікелева черні. Розкладання гідразину може проходити як за хімічним, так і по електрохімічного механізму.

Ці реакції проводять в присутності скелетного нікелевого каталізатора, платини, окису платини або палладірованного вугілля.

Технологічна схема гідрування динітрилу адипінової кислоти до гексаметилендиамина. Каталізатором служить кобальтовий каталізатор типу скелетного нікелевого каталізатора, отриманий зі сплаву кобальт - алюміній (50: 50) і додається у вигляді суспензії в нітрит в кількості 1% до ваги гідріруемого нітрит.

Літературні дані щодо зменшення активності скелетних нікелевих каталізаторів при старінні суперечливі. Обрі[23]зазначає, що при зберіганні каталізатора під водою він окислюється і на поверхні утворюється гідроокис. Мозінго[9]застерігає від користування препаратами в тому випадку, якщо з моменту їх приготування пройшло більше 6 місяців, так як активність каталізатора зменшується при старінні. Поль ж[6]вважає, що каталізатор легко можна зберегти в незмінному вигляді.

Відомі два основні методи активації скелетних нікелевих каталізаторів - добавкою лугів або благородних металів. Останнім часом ці два методи використовуються в поєднанні один з одним.

Таким чином, моталлводородний характер скелетного нікелевого каталізатора доведений не тільки його дезактівірованіем при обозводоро-ження, а й відновленням активності при відновленні метал-водневого складу.

У промисловості використовують два типи скелетних нікелевих каталізаторів - каталізатор Бага і нікель Ренея (пат. У промисловості використовують два типи скелетних нікелевих каталізаторів - каталізатор Бага і нікель розчині не я (пат. Хімічну нерівноцінність водню, сорбованої скелетних нікелевим каталізатором, спостерігали Фрейдлін[1,2]і Сокальський[3,4]з співробітниками при гідруванні в рідкій фазі ненасичених сполук різних класів. на підставі цих спостережень автори зробили висновок, що на структурному нікелевому каталізаторі є дві форми активного водню: поверхнево-адсорбований і розчинений. поверхнево-адсорбований водень пов'язаний з нікелем слабкіше, ніж розчинений, знімається з каталізатора ненасиченими сполуками в першу чергу і спад його легко компенсується за рахунок водню газової фази. розчинений водень входить до складу активних центрів каталізатора і видалення його з каталізатора призводить до дезактивації останнього.

При гідруванні фталевого ангідриду над скелетних нікелевим каталізатором в спиртовому розчині утворюється головним чином фталіди; вихід о-толуіловой кислоти в цьому випадку невеликий, проте в значній мірі відбувається гідрування бензольного кільця. Гідрування до гексагідрофталіда залежить головним чином від природи каталізатора; вплив температури в межах 140 - 160 незначно.

При каталітичному гідруванні моноціанпірідінов на структурному нікелевому каталізаторі 3-ціанпірідін займає особливе становище в ряді ізомерів. Саме тому на особливостях гідрування 3-ціанпірідіна ми зупинимося в першу чергу.

Гідрування феніл-ацетилену і ізопрену на скелетних нікелевих каталізаторах в емульсії гексан - вода //Основний органічний синтез і нафтохімія.

Процес рідкофазної гідрогенізації здійснюється на структурному нікелевому каталізаторі, приготованому зі сплаву: 47 0% Ni; 52% А1 і 1% Fe шляхом вилуговування алюмінію в лужному середовищі. Гідрування ведеться в присутності двох відсотків водного 10% - го розчину їдкого натру, змішаного з пиридином, що йде на гідрування.