А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Сила - дифузний струм

Сила дифузійного струму або висота полярографической хвилі прямо пропорційна концентрації. Коефіцієнт /с, залежить від умов утворення краплі.

Сила дифузійного струму прямо пропорційна концентрації відновлюється іона в масі розчину.

Сила дифузійного струму пропорційна концентрації розчиненого в електроліті речовини. При рівноважному розчиненні визначається компонента в електроліті величина дифузійного струму може служити мірою концентрації цього компонента в газовій суміші.

Полярографические максимуми I (крива 1 і II (крива 2 роду. З сила дифузійного струму зростає на 1 - 2% в залежності від природи деполяризатора. Типові криві амлерометріческого титрування. Оскільки сила дифузійного струму зменшується при розведенні розчину, то в дані амперометрического титрування необхідно внести поправку на розведення електроліту, що виникає від додавання реагенту. Ця поправка полягає в множенні кожного відліку дифузійного струму на величину (V v) JV, де V - початковий обсяг титруемого розчину, a v - додатковий обсяг реагенту.

Типові криві амперометрического титрування. Спочатку сила дифузійного струму порівняно висока; вона закономірно зменшується в міру того, як іони РЬ2 видаляються з розчину, реагуючи з додається оксалатом. Після точки еквівалентності подальше збільшення кількості реактиву не впливає на струм.

Вимірювати силу дифузійного струму, автоматично записувати підпрограму в прямокутній системі координат напруга - сила струму.

Вимірювати силу дифузійного струму, автоматично записувати полярограмму в прямокутній системі координат напруга - сила струму.

Таким чином, сила дифузійного струму пропорційна кореню квадратному з висоти стовпа ртуті.

Будується графік залежності сили дифузійного струму, протікає через осередок, від кількості доданого титранту. Оскільки поблизу точки еквівалентності виміряти струм важко, додають кілька порцій титранту після неї. Так як величина дифузійного струму лінійно залежить від концентрації розчину, на графіку виходить пряма, розташована під кутом до осі абсцис. Продовжуючи цю пряму до перетину з віссю, знаходять точку еквівалентності. Більш докладно спосіб описаний в методиці на стор. Прилад для амперометричного титрування. Після прібаг титранту вимірюють силу дифузійного струму. В кінці ти срібла слід додавати малими порціями. Слід иг це титрування сила струму мізерно мала.

З ур-ня Ильковича слід, що сила дифузійного струму пропорційна характеристиці капіляра - твору т2 3т в.

З рівняння Ільковича слід, що сила дифузійного струму будь-якого деполяризатора пропорційна кореню квадратному з величини його коефіцієнта дифузії D. Ця величина служить мірою швидкості, з якою деполяризатор мігрує при градієнті концентрації, що дорівнює одиниці. Вона залежить від таких факторів, як розмір іона або молекули, заряд іона, в'язкість і склад розчинника.

Після додавання кожної порції записують значення сили дифузійного струму. За отриманими даними будують графік залежності сили дифузійного струму /д від обсягу розчину K4Fe (CN) 6 і знаходять обсяг титранту в точці еквівалентності. Розраховують титр K4Fe (CN) 6 по цинку (k Fe (CN) /гп) Учітьшая проведені розведення.

На рис. 50 приведена крива залежності сили дифузійного струму ртутно-крапельного електрода від часу.

У полярографии вольтамперометрических крива зображує графічну залежність сили дифузійного струму від прикладеної напруги.

Залежність кількості продіффундіровавшей вологи повітря Q від товщини плівки полімеру б (вологість повітря 98%, час витримки - вісім діб 1 - полівінілхлорид. 2 - поліетилен. | Залежність кількості вологи, що проходить через плівки, від часу витримки в піску різного ступеня зволоження. Матеріал, товщина (б - 10 - 4 Див, вологість шоку. На рис. 2.5 показано зміну в часі сили дифузійного струму кисневих датчиків, поміщених в ПВХ і поліетиленові плівки. Велика початкова сила струму пов'язана з тим, що в перший момент в полімерному пакеті достатньо кисню. У міру реалізації наявного кисню сила струму елемента падає. Встановлення постійної сили струму вказує на те, що настала рівновага між кількістю кисню, споживаного на катоді, і киснем, дифундують через полімерну плівку. Залежно від фазового стану корозійного середовища сила стаціонарного дифузійного струму кисню змінюється.

Максимуми спотворюють полярограмму і заважають правильно визначити силу дифузійного струму (або пропорційну йому висоту хвиль), тому їх необхідно усунути.

Отже, ордината в точці максимуму пропорційна силі дифузійного струму і є, таким чином, мірою концентрації речовини.

Метод амперометрического титрування заснований на вимірюванні в процесі титрування сили дифузійного струму, що проходить через велектролітичні осередок між індикаторним електродом і електродом порівняння, при певній, що додається ззовні електрорушійної силі. Цей струм є функцією обсягу (кількості мілілітрів) раство -, ра, витраченого на титрування. Таким чином, крапельний ртутний електрод (або платиновий мікроелектрод) має постійний потенціал і служить індикаторним електродом, що вказує концентрацію титруемого речовини. Кінцеву точку амперометрического титрування знаходять як точку перетину двох ліній, що показують зміну сили струму до точки еквівалентності і після неї. Отже, в основі амперометрического титрування лежить та ж закономірність, що і в основі кількісного полярографічного аналізу, а саме: наявність прямої пропорційності між силою дифузійного струму і концентрацією визначається речовини.

Метод амперометрического титрування заснований на вимірюванні в процесі титрування сили дифузійного струму, що проходить через велектролітичні осередок між індикаторним електродом і електродом порівняння, при певній, що додається ззовні електрорушійної силі. Цей струм є функцією обсягу (кількості мілілітрів) розчину, витраченого на титрування. Таким чином, крапельний ртутний електрод (або платиновий мікроелектрод) має постійний потенціал і служить індикаторним електродом, що вказує концентрацію титруемого речовини. Кінцеву точку амперометрического титрування знаходять як точку перетину двох ліній, що показують зміну сили струму до точки еквівалентності і після неї. Отже, в основі амперометрического титрування лежить та ж закономірність, що і в основі кількісного полярографічного аналізу, а саме: наявність прямої пропорційності між силою дифузійного струму і концентрацією визначається речовини.

Ця залежність є основою кількісного полярографічного аналізу: вимірявши силу дифузійного струму, можна визначити концентрацію відновлюється іона.

Електрична схема газоаналізатора ДПГ-5А-52. При відсутності в електроліті кисню катод осередку поляризований воднем і сила дифузійного струму в ланцюзі електродів практично дорівнює нулю. При наявності кисню в електроліті в результаті відновлення кисню в ланцюзі електродів виникає дифузний струм, сила якого пропорційна кількості диффундирующего до катода кисню і, отже, утримання його в уже згадуваному газі.

При виведенні рівняння Ількович зробив певні припущення і тому між експериментально знайденої і розрахованої силою дифузійного струму спостерігається відмінність в кілька відсотків.

Кількісний полярографический аналіз заснований на тому, що за певних умов сила дифузійного струму пропорційна концентрації речовини в розчині.

Крива амперометричного титрування миш'якової кислоти йодидом калію. | Криві амперометричного титрування з двома індикаторними. Після точки еквівалентності надлишкова концентрація хромату в розчині викликає різке збільшення сили дифузійного струму.

Потім в полярографічні осередку додали рівні об'єми розчину фенолу і виміряли силу дифузійного струму 1а отримавши 408 мкА для ДАМА і 434 мкА для ДАА. за умов вимірювань фенол неелектроактівен.

створі; /- Сила струму в досліджуваному розчині; Id - сила дифузійного струму при повній зупинці рухів, наприклад в присутності желатину), а р - розведення. З іншого боку, забруднення води може бути виражено в кількостях умовного органічної речовини, яка здатна створити рівноцінне придушення кисневого максимуму, в разі, якщо нахил кривої А-I gp для цього обраного речовини близький до нахилу кривої для досліджуваної води. 
Полярограми двокомпонентних сумішей. Потенціали півхвиль відрізняються на 0 1 В (крива 1 і на 0 2 В (крива 2. Температура впливає на ряд змінних, що входять в рівняння Ільковича і визначають силу дифузійного струму даного деполяризатора. Найбільш чутливим до зміни температури в рівнянні Ильковича є коефіцієнт дифузії, зазвичай його зміна становить близько 2 5% на градус. Тому для точних полярографічних вимірювань необхідно контролювати температуру з точністю до кількох десятих часток градуса.

У разі амперометрического титрування ароматичних фенолів л-діазобензолсульфокіслотой при відповідному потенціалі після поєднання вимірюється сила дифузійного струму надлишкової - діазобензолсульфокіслоти; при даному потенціалі продукт поєднання не відновлюється.

У разі амперометрического титрування ароматичних фенолів л-діазобензолсульфокіслотой при відповідному потенціалі після поєднання вимірюється сила дифузійного струму надлишкової л-діазобензолсульфокіслоти; при даному потенціалі продукт поєднання не відновлюється.

Схема установки для ампер. Амперометричним, або полярографическим, титруванням[14, 53, 55]називається метод визначення еквівалентної точки за допомогою вимірювання сили дифузійного струму, яка змінюється в залежності від концентрації відновлюваної речовини в розчині.

Сила ємнісної складової струму пропорційна швидкості розгортає напруги, тому підвищувати чутливість при визначенні сили дифузійного струму збільшенням швидкості зміни напруги можна лише в обмежених межах.

Типова полярограмма, отримана за допомогою реєструючого по. У 1934 р Ількович[11]вивів основне рівняння, що описує вплив різних параметрів на силу дифузійного струму, що спостерігається на капає ртутному електроді.

В імпульсних Концентратоміри філії вник ЦМА компенсація температурної похибки заснована на лінійній залежності аналітичного сигналу - вихідної напруги пропорційного силі дифузійного струму і електропровідності терморезисторов від температури.

В процесі роботи твердий електрод повинен обертатися з постійною швидкістю (800 - 1000 об /хв), так як сила дифузійного струму на обертовому електроді значно більше, ніж на мікроелектродів, і не змінюється в часі.

Перевагою методу є можливість визначати з великою точністю малі концентрації речовин (0001%), оскільки при розведених розчинах сила дифузійного струму вимірюється з великою точністю. Це особливо важливо при визначенні домішок.

Твір ma //1 /e в рівнянні Ильковича, зване характеристикою капіляра, описує вплив параметрів капає ртутного електрода на силу дифузійного струму. Оскільки m і t легко визначаються експериментально, можна порівнювати дифузійні струми, які спостерігаються при роботі з різними капілярами.

На тлі 0 Щ розчину НС1 при молярних концентраціях йодиду калію від 1 - Ю 4 до И0 - 3 м /л сила дифузійного струму пропорційна концентрації йод-іона.

Поряд з ртутними електродами в полярографии знайшли застосування тверді стаціонарні і обертові електроди з різних металів - платини, золота, срібла та ін. Сила дифузійного струму на обертовому електроді вище, ніж на стаціонарному, і збільшується в залежності від числа обертів електрода, що обумовлює значне підвищення чутливості методу. Використання твердих електродів розширює сферу застосування полярографічних методу.

Для того щоб органічний реактив міг бути використаний при амперометричних визначеннях, необхідно попередньо встановити ту область потенціалів електроду та концентрації речовини, при якій дотримується пропорційність сили дифузійного струму і концентрації, якщо титрування необхідно проводити по току реактиву.

Амперометричний метод визначення концентрації індикаторних речовин в ході реакції заснований на вимірюванні дифузійного струму при накладенні на електроди постійного потенціалу, причому концентрація індикаторного речовини прямо пропорційна силі дифузійного струму. Метод застосуємо для вимірювання швидкості будь-якої реакції, в якій бере участь окислювально-відновна пара.

Ртутно-ка-пельно електрод. Поряд з ртутними електродами в полярографии знайшли широке застосування тверді стаціонарні і обертові електроди з різних металів - платини, золота, срібла та ін. Відповідно до роботам Е. М. Скобец і співавторів, сила дифузійного струму на обертовому електроді вище, ніж на стаціонарному, і збільшується з числом оборотів електрода, що обумовлює значне підвищення чутливості методу. Особливо перспективним є застосування твердого срібного амальгованих обертового катода і амальгованих срібного анода. При цьому виходять умови електролізу такі ж, як і в звичайній полярографии з двома ртутними електродами.

Така ситуація цілком з'ясовна: в кулонометрическом методі f по суті, вимірюють кількість реактиву, який входить в хімічну взаємодію з водою, тоді як в інших методах вимірювані електрохімічні параметри - сила дифузійного струму або потенціал електрода - пов'язані з концентрацією води через проміжні електроактивні компоненти. Це знижує чутливість електрохімічних методів і робить їх малоізбірательнимі по відношенню до води. У той же час всі електрохімічні методи відрізняються високою експресному і простотою виконання аналізу, тому і заслуговують докладного розгляду.

Тут спотворення форми кривих немає і не може бути, тому що під час титрування, поки йде реакція між тітруемих і титрують розчином, ток практично відсутня, а після кінцевої точки розбавлення розчину призведе просто до того, що концентрація іонів, що вносяться титрують розчином, буде зростати повільніше; інакше кажучи, сила дифузійного струму виявиться менше і крива буде йти полого.