А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Стиснення - ионит

Стиснення іонітів при сорбції органічних іонів може супроводжуватися виникненням ділянок слабкої взаємодії між ділянками сітчастої структури, що призведе до зростання ентропії системи. Значне посилення межцепних взаємодії в сітчастої структурі може привести і до зворотного ефекту - зменшення ентропії в зв'язку зі зменшенням термодинамічної рухливості сітчастої структури. Відповідно до цього конформационная складова ентропії іонного обміну може характеризуватися різними знаками і приводити як до збільшення, так і до зменшення вибірковості сорбції органічних речовин.

Це явище описано за допомогою ряду моделей, як пов'язаних, так і не пов'язаних з поданням про тиск набухання. Важливим фактором тут є стиснення ионита при сорбції іонів органічної речовини, що відповідає дегідратації і зменшенню абсолютної величини негативного значення термодинамічної потенціалу, яка зазвичай зростає із збільшенням коефіцієнта набухання ионита.

Запісімость сорбірусмості іонів Ауреоміцин і террамицина від коефіцієнта набухання смол з розчинів з певною концентрацією неорганічних іонів (Вихідна концентрація антибіотиків cj]0400 р. Е /мл. Вважаючи, що константа г мало змінюється в розглянутих системах, що відрізняються лише ступенем набухання ионита, приходимо до висновком, що експоненціальне член рівняння (8) (К в рівнянні 7) повинен залежати від величини ns ДФ8 яка в свою чергу залежить від ступеня набухання ионита. Якщо поглинання іонів супроводжується стисненням ионита (сорбируется іон, позначений індексом 1), то константа К повинна зменшуватися при збільшенні ступеня набухання ионита.

Велике значення мають гелі поліелектролітів в іонообмінної хроматографії (стр. У цьому випадку оборотне набухання і стиснення ионита при обміні іонів регулюють кількістю межцепних хімічних зв'язків; наприклад, вводячи 61017 або 23% дивинилбензола в полі-сульфостірол (див. Рис. 44 ), можна регулювати набухання смоли і зменшити обсяг гелю, який припадає на1 моль сульфогрупп, відповідно від 300 до 10070 або 50 мл; одночасно змінюються середня відстань між ионо-генними групами, їх електростатичне взаємодія і активність розчинника. Ступінь набухання визначає для ряду органічних іонів інтенсивність іонного взаємодії і можливість проникнення в сітку гелю і, тим самим, вибірковість поглинання, що має велике значення для хроматографії.

Запісімость сорбірусмості іонів Ауреоміцин і террамицина від коефіцієнта набухання смол з розчинів з певною концентрацією неорганічних іонів (Вихідна концентрація антибіотиків cj]0400 р. е /мл. Залежності, представлені на рис. 6 показують, що у всіх системах зі збільшенням ступеня набухання іонітів зменшується константа обміну і знижується вибірковість поглинання іонів антибіотиків. Це відноситься і до обміну однозарядних іонів в разі аурі-оміціна і террамицина і до обміну трехзарядних іонів стрептоміцину на однозарядні іони натрію і знаходиться відповідно до розвиненої теорією, тому що поглинання аурі-оміціна, террамицина і стрептоміцину іонітами супроводжується стисненням іонітів.

Набухання іонообмінних смол в воді і стиснення на бухшіх зерен іонітів, поміщених в концентрований розчин електроліту, істотно впливає на міцність іонітів в ряді послідовних циклів знесолення води і регенерації іонообмінних фільтрів. Вплив набухання і стиснення іонообмінних смол на міцність зерен особливо сильно проявляється в тих випадках, коли для регенерації іонообмінних матеріалів застосовують розчини кислот і лугів більш високої концентрації, ніж зазвичай, з метою підвищення економічності утилізації відпрацьованих реагентів. Тому на взаємозв'язку набухання і стиснення іонітів і їх міцності слід зупинитися більш докладно.

Сорбція органічних іонів, особливо великих іонів фізіологічно активних речовин, здійснюється зі значною ємністю тільки на високопроникних ионитах. У макропористий іонітів гідратація при цьому змінюється мало. При виборчої сорбції іонів органічних речовин на гелевих або ге-теросетчатих ионитах відбувається зазвичай стиснення іонітів і дегідратація їх, що вносить свій внесок в енергетику іонного обміну.

Обмін іонів на набухають Ноніто з термодинамічної точки зору характеризується зміною вільної енергії або термодинамічної потенціалу і внаслідок перенесення іонів AJ з розчину в пов'язане з іонітом стан і одночасного перенесення еквівалентної кількості іонів А2 з іоніту в розчин, а також деякої кількості розчинника з розчину в Попит або ж в зворотному напрямку. Сорбція іонів водню або полівалентних іонів металів карбоксильними смолами призводить до різкого зменшення обсягу ионита, до його стиснення. Це пов'язано зі зменшенням гидрофильности ионита після поглинання іонів, що володіють підвищеною енергією взаємодії з функціональними групами іоніту. У всіх випадках сорбція іона, поглинає іонітом з великою вибірковістю, супроводжується стисненням ионита.

Іоніти в контакті з водою не розчиняються, але поглинають деяку кількість води і набухають, будучи гелями з обмеженою набухаемость. При цьому обсяг іонітів збільшується в 1 5 - 3 рази. Ступінь набухання: залежить від будови смоли, природи противоионов, від складу розчину. Набухання впливає на швидкість і повноту обміну іонів, а також на селективність іоніту. Воно припиняється після того, як різниця осмотичних тисків до і після обміну урівноважиться пружними силами розтягування і стиснення ионита.

Іоніти в контакті з водою не розчиняються, але поглинають деяку кількість води і набухають, будучи гелями з обмеженою набухаемость. При цьому обсяг іонітів збільшується в 1 5 - 3 рази. Ступінь набухання залежить від будови смоли, природи противоионов, від складу розчину. Набухання впливає на швидкість і повноту обміну іонів, а також на селективність іоніту. Воно припиняється після того, як різниця осмотичних тисків до і після обміну урівноважиться пружними силами розтягування і стиснення ионита.