А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Аденозину

Для аденозину описано розщеплення пиримидинового циклу в кислому середовищі в присутності фруктози і іонів меді41 механізм реакції невідомий.

Кінетика гідразіноліза підстав, нуклеозидів і нуклеотидів гідразингідратом при 90 С в присутності води 108. Для аденозину за 4 год в спектрі реакційної суміші не спостерігається яких-небудь змін; для гуанозіна і його нуклеотидів спектр реакційної суміші через 6 ч залишається незміненим.

біосинтез аденозин - і гуанозинтрифосфат зводиться до фосфорилированию низькоенергетичних попередників - відповідних Монофосфат.

Хімічний синтез аденозин - або гуанозинтрифосфат але провести за аналогією з біосинтезу: шляхомфосфорилювання низькоенергетичних попередників, Монофосфат. Фосфор-вання проводять фосфорною кислотою і гідратуючий) реагентом - ДЦГК.

Отримання аміноацільних похідних аденозину і 9 - (- D-глюкопіраноз) - гуаніну вдалося здійснити лише за допомогою хлорангидридов N-фталоіламінокіслот в досить жорстких условіях27; реакція супроводжується ацилированием вакантних гідроксильних груп в залишку моносахарида. ИТліціладе-нин був синтезований взаємодією аденина с /г-нітрофеніл-вим ефіром N-карбобензоксігліціна і подальшому видаленням захисних групп28 у водних розчинах він вкрай легко перегруповуються в М - (пуринів-б) - гліцин (див. Стор. Окиси аденіну і аденозину в кислих розчинах дають по дві хвилі перші з яких (при рн 1 5 Еуг.

За іншим методом аденозин (CXIII) дією тріфенілхлорметана легко перетворюють спочатку в 5 -трітіл -, а потім в 5 -трітіл - 2 3 -діацетіл-аденозин, з якого трітільную групу легко видаляють розведеними кислотами.

Останній може гидролизоваться до аденозину і гомоцпстепна, який знову утворює метноніп в результаті метилювання 5-метнлтетрагпдрофолатом.

Фос-фати инозина[86]і аденозину[87] були отримані аналогічно з відповідних ізопропіліденнуклеозідов з досить низьким виходом, особливо в разі адениловой кислоти.

Активована амінокислота прикріплюється до аденозину, розташованому на кінці ланцюга s - PHK.

Виборче деацілірованіе повністю ацілірованная похідних аденозину і гуанозіна є єдино доступним методом отримання N-ацильних похідних цих нуклеозидов, так як при частковому ацилированием завжди утворюються і О-ацильні похідні. Структура утворюються похідних строго не доведена; вона була прийнята за аналогією зі структурою відповідних похідних іітідіна.

При подальшому гидролитическом розщепленні АМФ до аденозину і неорганічного фосфату зміна вільної енергії хоча і має від'ємне значення, але величина його не перевищує - 12 5 кДж /моль, що відповідає значенню AG0 великого числа простих органічних фосфорних ефірів.

До гарячого розчину 103 г аденозину в 30 мл сухого піридину додають 214 г тріфенілхлорметаіа. До цього розчину додають при перемішуванні075 мл хлорокиси фосфору - Р32 (примітка 2) і 2 мл піридину, що містить 0075 мл води. Додають при перемішуванні10 мл 50% - ного водного розчину піридину, охолодженого до 0 і весь розчин виливають в 400 мл води.

Залежність швидкості реакції нуклеотидів з диазотированного сульфаниловой кислотою від рН 102. | Залежність швидкості реакції дезоксинуклеозидов-5 - фосфатів з диазотированного 2-амінобензоли посилання - 1 4-дисульфокислоти від рН 03.

Швидкість розкладання максимальна в разі похідних аденозину, найбільш стійкий продукт реакції з гуанозин.

Пуринів і піримідинів молекул спадковості ДНК і РНК таутомерні форми, що переважають при рН 7. За правилами хімії Сахаров, нуклеозид аденозин називається також 9-р-р - рібофуранозіладеніном.

Розгляньте схеми освіти наступних нуклеозидов: 1) аденозину (з аденіну і p - D-рібофура-нози), 2) гуанозіна (з гуаніну і p - D-рибози), З) де-зоксіцітідіна (з цитозину і 2-дезокси-р - Про-рибози), 4) дезоксіаденозіна (з аденіну і 2 дезокси-р - По-рибо-зи), 5) уридину (з урацила і p - D-рибози), б) Дезо-ксітімідіна, 7) цитидину.

Аденозінфосфорниє КИСЛОТИ (адениновую ри-бонуклеотіди), похідні аденозину, що містять залишки ортофосфорної або поліфосфорних к-т в разл.

Аналогічним чином з инозина (який відрізняється від аденозину тільки тим, що містить при атомі вуглецю в положенні 6 гідроксильну групу замість аминной) був синтезований 5 -дезоксі - 5 -метілтіоінозін. Останній виявився ідентичним препарату, отриманого при дезамінується-вання природного метілтіопентозіда аденина азотистої кислотою[85, 87]; таким шляхом було отримано ще один доказ будови природного речовини. Обидва нуклеозида, а також виділяються при їх гідролізі тіосахара і пуринові основи виявилися невиразними при хроматографії на папері. При відновленні амальгамою натрію тіосахара, отриманого з синтетичного з'єднання, утворювався 5-метилтіо - О-рибітол, ідентичний зразком, приготовленого з автентичного метілтіопентозіда аденіну. Нарешті Сато і Макіно[88]синтезували 2 3 -ізо пропіліден-5 - дезокси-5 - метил-тіоаденозін і показали, що його пікрати ідентичний ПІКРАТ ізопропіліденового похідного природного нуклеозиду. Наведені вище результати дозволяють вважати точно встановленим, що метілтіопентозід аденина є 9 - (5 /- дезокси-5 /- метилтіо-р - Про-рібофуранозіл) аденін.

Аденозин-2 (3) 5 -діфосфат (XCVI) отримано з аденозину (XCIX) фосфор ілірованнем дібензілхлорфосфатом в піридині.

М'язова аденіловая кислота була синтезована виходячи з відповідного нуклеозиду - аденозину - фосфорилированием хлор-окисом Аосфора і іншими агентами після захисту ОН-груп Рибоза-них залишків. Аденозин-5 - фосфорна кислота, мабуть, чи не перебуває як така в м'язах, а є вторинним продуктом, що утворюється з аденозинтрифосфорної кислоти в процесі ізолювання.

АТФ; обертається радикал при наступному обороті знову підходить до аденозину і таким чином повторюється багаторазово той же цикл. Зворотний гідролізу процес отримує необхідну енергію від дихальної цитохромної ланцюга.

Як приклади наведемо АТР і біологічні ре-регуляторних молекули - циклічні аденозин - і гуанозінмоно-фосфати (сАМР і cGMP) (розд. 
При цьому було показано, що для Урідія-на, цитидину і аденозину ан /пи-конформації є найбільш. Згідно з працею[22], Різниця енергій між сип - і анти-кон-формаціями для адспозіна і ГУАК.

Наприклад, виділений з грибниці Cordyceps militaries антибіотик кордіцепін відрізняється від аденозину тільки відсутністю у вуглеводному залишку З - ОН-групи.

Чи можливо застосувати і такі назви, як про - дифосфат аденозину ілм аденозин - З - пірофосфат.

УФ-спектри дезоксінуклео-зид-5 - фссфатов до (а і після їх обробки формальдегідом (б 33. З основних компонентів РНК найважче вступають в реакцію з формальдегідом аденозин і його похідні. реакційної-носпособность цитидину і гуанозіна, а також їх відповідних похідних близька.

.

В роботі[157]вивчено полярографічне поведінку аден-на, l - N-оксіаденіна, аденозину, l - N-оксіаденозіна, 2-азааденіна, 1 - М - окси-2 - азааденіна, 2 6-діамінопуріна і l - N -OKcn - 2 6-діамінопуріна.

Всі ці процеси етерифікації (освіта ефіру) ендотер-мічних, причому перетворення аденозин - - аденіловая кислота вимагає 3 ккал на 1 моль; перетворення АК - - АДФ вимагає 9 ккал на 1 моль, а АДФ - - АТФ - 11 ккал /моль. Отже, при утворенні цих сполук зростає їх внутрішня енергія, яка потім виділяється в процесі передачі фосфатних груп в живих клітинах, цю енергію і використовує організм в процесі своєї життєдіяльності.

розрахунок невалентних взаємодій між цукром і підставою в уридин, цитидину, аденозин і гуанозин показав відповідність з конформаціями, визначеними в кристалі-для перших трьох нуклеозидов вигідні анти-Конфор-ції, а гуанозин найбільш стійкий в син-конформації. Виходячи з цих величин, можна припустити, що піримідинові нуклеозиди та нуклеотиди знаходяться в Анга-конформації, а пуринові можуть мати або син - чи анти-конформацію.

Аденозінфосфорниє КИСЛОТИ (адениновую нуклеотиди, аденозінфос-фати), природні сполуки, похідні аденозину, утворені приєднанням ортофосфорної або поліфосфорних кислот ефірними зв'язками до гідроксильних груп рибози. При рН 7 знаходяться в анионной формі.

Аналогічно поліаденіловой кислота розщеплюється діестера-зой селезінки (або рібонуклеазою Т2) до суміші аденозин - З - фосфату і стійких до ферменту олігонуклеотидів, що містять виключно 2 - 5 -межнуклеотідние зв'язку. Синтетичні гомопо-Лімер ініціюють ферментативну полімеризацію нуклеозид-5 - пірофосфатів під дією полінуклеотідфосфорілази.

На рис. 12.1 показано поділ п'яти нуклеозидов (уридину, інозину, гуанозіна, аденозину і цитидину) на колонці з сильнокислой катіонообменной смолою з діаметром частинок 7 - 10 мкм. Довжина колонки 25 см і Нереагуючі компоненти проходять через неї приблизно за 50 с. Перший пік - уридин - вимивається через 50 с. Всі п'ять нуклеозидов дають повністю розв'язні піки протягом 5 хв.
 Реакція з диазотированного сульфаниловой кислотою може бути успішно застосована для модифікації залишків гуанозіна і аденозину в ДНК і РНК 107; залишки цитидину в полінуклеотидних ланцюга не зачіпаються.

На рис. 12.1 показано поділ п'яти нуклеозидов (уридину, інозину, гуанозіна, аденозину і цитидину) на колонці з сильнокислой катіонообменной смолою з діаметром частинок 7 - 10 мкм. Довжина колонки 25 см і Нереагуючі компоненти проходять через неї приблизно за 50 с. Перший пік - уридин - Вимивається через 50 с. Всі п'ять нуклеозидов дають повністю розв'язні піки протягом 5 хв.

Як випливає з табл. 3.2 дріжджова аланіновую тРНК містить 8 нуклеозидов, відмінних від аденозину, цитидину, гуанозіна і уридину. Спочатку модифіковані нуклеозі-ди, несподівано виявлені в складі тРНК, ускладнювали аналіз, так як їх ідентифікація виявилася трудомісткою і до того ж деякі з них хімічно змінювалися в лужних або кислих середовищах, що використовуються в аналізі.

рибоза - Моносахарид групи пен-тоз з емпіричної формулою С5Н10О5; входить до складу рибонуклеїнової кислоти, аденозину, нуклеотидів та інших біохімічно важливих речовин.

Рибоза - моносахарид з групи пентоз з емпіричної формулою CsHioOs, входить до складу рибонуклеїнової кислоти, аденозину, нуклеотидів та інших біологічних важливих речовин.

Серед піримідинових похідних з найбільшою швидкістю розщеплюється уридин-2 3 -ціклофосфат; пиримидиновие ціклофос-фати гідролізуються швидше, ніж похідні аденозину.

Здатність рибонуклеозид вступати в реакцію з діазометаном в водно-ефірному середовищі зменшується в ряду204; гуанозин урі-дин цітідін аденозин.

В області (//) в найбільш слабку стать розташовані сигнали С-8-протонів гуанозіна, С-2 і С-8-протонів аденозину і С-6-протонів цитидину і уридину. Область (I) містить сигнали С-1 - протонів рибози всіх нуклеоті-дов і С-5-протонів цитидину і уридину. Як видно на рис. 1514 при 30 С дозвіл сигналів в спектрі нефракціонованих тРНК не покращується при переході від 60 МГц до 100 МГц, а для очищеної дріжджовий аланиновой тРНК навіть при 220 МГц. У високому поле (рис. 15156) можна розрізнити дуже широкі сигнали, що належать метальних груп і протонам СН2 - груп мінорних нук-леотідов, таких, як ргаботімідін, дігідроурацял, псевдоураціл (ф), 1-метілінозін, діметілгуанідін і метілгуанідін (стор.

флуоресценція прапорець-ІІН-адешш-динуклеотид (ФАД) змінюється з рН абсолютно так само, як флуоресценція рибофлавіну в присутності аденіну або аденозину. При з'єднанні ФАД або фосфату рибофлавіну з ензиматичними протеїном флуоресценція в одних випадках зникає, в інших залишається незмінною. Протеїни НЕ гасять флуоресценції, і туша дія повинна бути приписано нростетічсской групі.

Живі організми включають величезне число різноманітних низькомолекулярних з'єднань, проте домінуючу роль має обмежена група метаболітів, що включає деякі амінокислоти - похідні аденозину і порфіринів; більшість білків специфічно взаємодіє з одним або декількома з таких метаболітів. Аденозіннуклеотіди і інші фосфорит-містять сполуки, як правило, приєднуються до певного місця складки Россмана.

В результаті реакції 5 - О-ацетіладенозіна з п-ні-тробензолсульфонілхлорідом з подальшим видаленням ацетильной групи була отримана суміш 2 - і З - О-п-нітробензолсульфоніл - аденозину. Їх розділяли дробової кристалізацією, причому 2 -ефіри виявився погано розчинним в розчині ізопропілового спирту. Далі в результаті реакції З - О-п-нітробензолсульфоніладенозіна з йодидом натрію в досить жорстких умовах було отримано З - йод - З - дезоксинуклеозидов (мабуть, з конфігурацією ксилози), який після гідрогенолізу перетворювався в З - дезоксиаденозин. Ці перетворення не вдалося здійснити в разі 2 - О-п-нітробен - золсульфоніладенозіна, ймовірно, внаслідок стеричних перешкод.

Синтез V з тетраацетілбромглюкози доводить глікозидний характер зв'язку глюкози в поєднанні V, а тотожність продуктів окислення I і V встановлює глікозидний характер зв'язку в аденозин. Одночасно, оскільки в похідному V конфігурація першого атома глюкози (3-гликозидная, встановлюється також і (З - гликозидная конфігурація аденозину. Синтез V з тетраацетілбромглюкози доводить глікозидний характер зв'язку глюкози в поєднанні V, а тотожність продуктів окислення I і V встановлює глікозидний характер зв'язку в аденозин. Одночасно, оскільки в похідному V конфігурація першого атома глюкози р-гликозидная, встановлюється також і 3-гликозидная конфігурація аденозину.

ФМН, RH, см. I) представляє собою рибофлавін-5 - фосфат, і флавінаденіндінуклеотід (ФАД, см. II), який є дінуклеотід рибофлавіну і аденозину.

Константи гомоассоціаціі ряду похідних. Менша величина констант гомоассоціаціі в порівнянні з константами освіти пар отримана также31 при дослідженні освіти комплементарних пар між 2 3 - О-ізопрен-піліден - 5 - О-трітілишмі похідними аденозину і уридину в ССЦ. Однак в цьому випадку величина констант приблизно в 10 разів вище, ніж в CDC13 що пов'язано, очевидно, з меншою полярністю СС14 і з його нижчу здатність до утворення водневих зв'язків з розчиненими речовинами.

Сен-Дьордь[5]висловив цікаве припущення про те, що макро-ергічность саме третій фосфорильної групи молекули АТФ обумовлена тим, що при конформаційних обертанні тієї частини молекули, яка приєднана до аденозину, тільки при ланцюга з трьох фосфоріль-них груп можливо зближення останньої з них з атомом азоту в аденозин; довжина ланцюга в АДФ виявляється занадто короткою для ЦЬОГО.

Зауважимо, що в попередній роботі за участю того ж автора[Lee, Johansson, 1977 ]було показано, що в точній відповідності з характером приєднання фосфатів до аденозину сефарозние сорбенти, що несуть на кінці шестичленного гидрофобного спейсера АТР, добре пов'язують дегідрогенази і кінази, що залежать від НАД, а сорбенти, що несуть 2 5 - ADP - дегідрогенази і інші ферменти, залежні від НАДФ.