А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Семіокісь - реній

Семіокісь ренію є летуче тверда речовина, швидко розпливається на повітрі, легко з'єднуються з водою з утворенням ренієвої кислоти. Ноддак вказують температуру плавлення близько 220 але це, мабуть, занадто низьке значення для чистого з'єднання.

Окисом вуглецю і сірчистим газом семіокісь ренію відновлюється до нижчих оксидів. З воднем вона дає при 300 двоокис ренію, а при 800 повністю відновлюється до вільного елементу. Семіокісь ренію розчиняється в етиловому спирті, ацетоні і метиловий спирт, але в абсолютному ефірі або в чотирихлористий вуглець вона нерастворима.

У роботах по визначенню оксидів ренію зазначалося, що семіокісь ренію можна титрувати восстановителями, але у водному розчині її можна титрувати лугом з будь-яким індикатором (всі застосовувалися індикатори давали хороший результат), так як рениевая кислота сильно диссоциирована. визначення нижчих оксидів, наприклад Re03 Re02 і Re203 найкраще проводити шляхом окислення окісним сірчанокислим залізом з подальшим титруванням утворюється при цьому солі закісного заліза.

У роботі Борисової та Яріновой[69]показано, що при взаємодії семіокісі ренію з розчинами сірчаної кислоти відбувається відновлення ренію до шестивалентного стану.

Чудовий метод відділення і виділення малих кількостей ренію заснований на летючості семіокісі ренію з гарячих висококиплячих кислих розчинів.

Окспброміди ReOgBr і Re02Br2 були отримані[17]при взаємодії між бромом і семіокісью ренію.

Подібно тремтіли-ренію, він запалюється, хоча і не особливо легко, і горить з утворенням диму семіокісі ренію.

Карбоніл ренію не утворюється при нагріванні елемента з окисом вуглецю під тиском, але з окису вуглецю і семіокісі ренію (і навіть з перренатов) при 250 він виходить з хорошим виходом. Карбоііл ренію утворює безбарвні кристали, розчинні в органічних розчинниках і здатні возгоняться.

Розкладання ренійсодержащіх об'єктів досягається також при високотемпературному (- 800 С) відпалі аналізованої проби, яку треба буде дистиляції семіокісі ренію і її розчиненні. Пробу отжигают в кварцовою трубці в струмі кисню при 800 С, одержувану семіокісь ренію вловлюють насиченим водним розчином карбонату натрію.

Більшість методів, що застосовуються зазвичай для відділення ренію від інших елементів, особливо від їх великої кількості, включає операцію відгону семіокісі ренію з гарячих кислих розчинів, що мають високу температуру кипіння.

В якості вихідного з'єднання для приготування платино-ренієвих каталізаторів використовують рениевая кислоту (HReO4), яка може бути легко приготовлена розчиненням семіокісі ренію в воді.

Триокис ренію ReO3 червоного кольору, кристалічна, по променя при окисленні двоокису ReO2 азотною кислотою або при спільному нагріванні при температурі 200 - 250 семіокісі ренію Re2O7 і металевого ренію або двоокису ренію у відсутності повітря.

При нагріванні на платиновій фользі в повітрі окси-роданид ренію запалюється і горить, роздуваючи в обсязі; залишається темна маса, яка потім також загоряється з утворенням білого диму семіокісі ренію, і врешті-решт все зникає.

Рениевая кислота каталізує окислення аміаку до азотної кислоти киснем або перекисом водню. Семіокісь ренію дає червоне забарвлення з перекисом водню, і деякі дослідники[5]приписують це фарбування присутності утворюється ренієвої кислоти.

Семіокісь ренію має світло-жовтий колір.

Перренат нитрозила (NO) Re04 отриманий пропусканням сухий окису азоту в концентровану (сиропообразную) рениевая кислоту. Реакція не йде в разі розведеної кислоти; але семіокісь ренію і суха окис азоту також не реагують, що вказує на необхідність присутності хоча б невеликої кількості води. Перренат нитрозила утворює безбарвні, дуже гігроскопічні кристали, легко розкладаються водою до вільної кислоти і окису азоту.

Не бракує і в повідомленнях про перекису інших, ще не розглянутих металів, але в більшості випадків опубліковані дані не є в достатній мірі доказовими. Re-О - О - Re03 або перекисную форму семіокісі ренію)[1121, сообщают, что оно имеет белый цвет и неустойчиво в присутствии воды; однако существование этого соединения нельзя считать вполне установленным. Хотя железо и не дает чистую перекись, все же возможно существование такого соединения в качестве промежуточного продукта, образующегося при реакциях окисления, в которых участвует перекись водорода в присутствии иона окисного железа.
Разложение ренийсодержащих объектов достигается также при высокотемпературном ( - 800 С) отжиге анализируемой пробы, последующей дистилляции семиокиси рения и ее растворении. Пробу отжигают в кварцевой трубке в токе кислорода при 800 С, получаемую семиокись рения улавливают насыщенным водным раствором карбоната натрия.
Технология, разработанная институтом Гиредмет и внедренная в производство на опытном заводе Гиредмет, основана, как и предыдущая, на окислительном обжиге. Отличительной особенностью технологии является проведение обжига в атмосфере чистого кислорода, это позволяет получать в качестве конечного продукта кристаллическую семиокись рения.
О существовании трехокиси рения догадывались давно по неустойчивому желто-красному раствору, который получался в качестве промежуточного продукта при действии азотной кислоты на рений или на двуокись рения. Трехокись рения получается также при неполном сгорании элемента или некоторых его соединений в воздухе, а также может присутствовать в неустойчивых промежуточных продуктах восстановления рениевой кислоты и семиокиси рения.
Окисью углерода и сернистым газом семиокись рения восстанавливается до низших окислов. С водородом она дает при 300 двуокись рения, а при 800 полностью восстанавливается до свободного элемента. Семиокись рения растворяется в этиловом спирте, ацетоне и метиловом спирте, но в абсолютном эфире или в четыреххлористом углероде она нерастворима.
Из реакций перекиси водорода с производными марганца основное внимание уделено восстановлению перманганата, которое протекает до образования иона двухвалентного марганца в кислом растворе и двуокиси марганца в щелочном. По реакциям рения с перекисью водорода[249], Мабуть, є всього лише одне дослідження. У ньому повідомляється про розчинення семіокісі ренію Re2O7 в перекису.

Металевий компактний рении стійкий на повітрі при кімнатній температурі. Окислення ренію, відбувається при 600 С, а в атмосфері кисню при нагре-ват № понад 400 С метал згоряє. Поява білого диму свідчить про утворення семіокісі ренію Re207 яка дуже летюча. Реній стійкий в атмосфері водню, в відбудовних і нейтральних середовищах. Порошок ренію лише адсорбує водень. Азот не реагує з металевим ренієм навіть при високих температурах. Реній енергійно взаємодіє з галогенами, причому сила взаємодії зменшується від фтору до брому. При цьому не утворюється сполук ренію вищої валентності. Реній взаємодіє з сіркою, фосфором і миш'яком при підвищених температурах з утворенням сульфідів, фосфидов і арсенидів.

Кристалізується у вигляді яркорозового призм, які легко поглинають воду. Виходить при розчиненні вуглекислого марганцю в ренієвої кислоті. Безвода сіль при температурі вище 300 розкладається, утворюючи семіокісь ренію.

Ця сіль також виходить в результаті нейтралізації ренієвої кислоти гідроксидом амонію. Вона розчиняється у воді (при звичайній температурі насичений розчин містить 6% солі); з насиченого розчину кристалізується у вигляді пластинок. При нагріванні вона розкладається, даючи безбарвний возгон (містить аміак і семіокісь ренію), причому залишається чорний залишок, що містить двоокис ренію. при нагріванні перрената амонію в струмі водню виходить залишок, що складається з ренію; це один з кращих методів отримання чистого металу.

Спочатку перренат калію відновлюють воднем при 500 С, отримуючи після промивання водою технічний ренієвий порошок. Останній окислюють киснем при 800 С в кварцовою трубці. Семіокісь ренію переганяється і конденсується на холодному кінці трубки. Її розчиняють у невеликій кількості води і розчин нейтралізують аміаком для виділення перрената амонію. Матковий розчин випарюють для доизвлечения ренію. Обложений перренат амонію містить домішка гідроксиду заліза. Для очищення від заліза розчиняють сіль в розбавленому розчині аміаку. Потім розчин випарюють і кристалізують перренат амонію.

Відомо кілька способів переробки вольфрамренійсодержа-чих відходів. Розроблена інститутом ВНІІПвторцветмет технологічна схема передбачає дроблення відходів з подальшим окислювальним випаленням їх при температурі 700 - 750 С. Ренійський при цьому переходить в семіокісь, яка за рахунок високого тиску пари виводиться з робочої зони печі в апаратуру уловлювання. У абсорбційних колонках семіокісь ренію поглинається дистильованою водою, при цьому утворюється розчин перреніевой кислоти. Після операцій нейтралізації аміаком, очищення, упарювання з розчинів викристалізовують кінцевий продукт - перренат амонію.

Витяг і концентрування нового елемента з піролюзиту (який містить дуже незначні кількості елемента з атомним номером 75) за допомогою цих методів виявилося повільної і незадовільною операцією. Було встановлено[36], Що при дії на пиролюзит однієї лише соляною кислотою дви-Марго-нець утворює летюча з'єднання, яке вирізняється разом з хлором. Хлор, що містить сліди дві-марганцевих сполук, або поглинали, або брали в облогу гидроокисью барію, або піддавали дії металевого цинку, який легко перетворював його в забруднену гидратирующие-ванну гідроокис ренію. Продукти останніх двох операцій легко перетворювалися в семіокісь ренію при нагріванні їх в струмі кисню.

При конвертерної плавки, що проводиться при 1200 - 1300 С, сульфід ренію, що знаходився в концентраті, окислюється. Процес окислення є дуже складним комплексом протікають одночасно окисно-відновних реакцій. Кінцевий склад продуктів окислення залежить від швидкості окремих реакцій процесу. При 450 - 600 С основними продуктами окислення дисульфіду ренію є двоокис ренію і семіокісь ренію, що утворюється в результаті окислення ренію нижчих оксидів. Деяка частина ренію може бути присутнім в пилях у вигляді дисульфіду в результаті механічного виносу шихти.

Електротехніку реній цікавить і як матеріал для контактів. Зазвичай контакти виходять з ладу через те, що їх поверхня покривається шаром окисної плівки, яка перешкоджає току, або ж контакти зварюються. Реній, як і інші метали, окислюється, коли між контактами виникає електрична дуга, але семіокісь ренію Re207 летюча - в процесі природного саморазогрева контактів вона випаровується, і товщина окисної плівки залишається мінімальною. Ця плівка практично не збільшує опору контактів, але перешкоджає їх зварювання. Самоочищення ренієвих контактів гарантує надійну роботу багатьох електротехнічних пристроїв на Землі і в космосі.

Електротехніку реній цікавить і як матеріал для контактів. Зазвичай контакти виходять з ладу через те, що їх поверхня покривається шаром окис-ної плівки, яка перешкоджає току, або ж контакти зварюються. Реній, як і інші метали, окислюється, коли між контактами виникає електрична дуга, але семіокісь ренію Re207 летюча - в процесі природного саморазогрева контактів вона випаровується, і товщина окисної плівки залишається мінімальною. Ця плівка практично не збільшує опору контактів, але перешкоджає їх зварювання. Самоочищення ренієвих контактів гарантує надійну роботу багатьох електротехнічних пристроїв на Землі і в космосі.

У 1931 р було проведено[25]ґрунтовне дослідження сухих реакцій ренієвих з'єднань. Серед інших результатів було знайдено, що перренати калію і срібла плавляться без помітного розкладання. Органічні перренати після свого розкладання залишають більшу або меншу кількість вуглецю і сполук ренію нижчої валентності. Перренат амонію виділяє деяку кількість аміаку і дає білий сублімат, що містить реній, залишок же є темну масу (Re. Нагрівання з доступом повітря призводить до утворення різноманітних речовин. Виділяються не мають запаху гази, що забарвлюють полум'я в зелений колір. На самій холодній частині трубки з'являються безбарвні краплі, що представляють собою, ймовірно, забруднену семіокісь ренію або рениевая кислоту. Нижче збирається рідина і потім дуже гігроскопічні кристали чистішою семіокісі ренію Ближче до нагрівається речовини (перренатов амонію) виходить синій осад.