А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Водневий зрушення

Водневий зрушення повинен відбуватися з невеликою енергією активації, оскільки він повинен конкурувати з замиканням циклу, яке також має невелику або нульову енергію активації.

Класифікація сигма ропяих міградвА водню на основі базисного набору орбіталей. Аналогічний анализ 1 5-еігматропного водневого зсуву призводить до протилежного висновку: супраповерхностная міграція дозволена, антараповерхностная міграція заборонена. У процесі беруть участь ls - орбіталь водню і орбяталь Ф3 пентадіеніл'ного радикала.

Метод граничних орбіталей розглядає 1 3-сігматропний водневий зрушення з позицій ВЗМО водневого атома і аллільного радикала.

Спектри ядерного магнітного резонансу показують найбільший водневий зрушення з коли-небудь спостерігалися.

Передбачуване цвіттеріонов проміжне з'єднання може бути стабільним само по собі внаслідок замикання тричленого циклу або в результаті водневого зсуву. Проміжне з'єднання, яке повинно було бути 1 3-диполем без октетное стабілізації, проте не ідентифіковано експериментально.

Передбачуване цвіттеріонов проміжне з'єднання може бути стабільність - ним саме по собі внаслідок замикання тричленого циклу або в результаті водневого зсуву. Проміжне з'єднання, яке повинно було бути 1 3-диполем без октетное стабілізації, проте не ідентифіковано експериментально.

Часто можливо успішно здійснити внутрішньо-молекулярні варіанти цієї реакції[см., например, уравнение ( 47) ], Проте вони часто проходять з низькими виходами і ускладнюються водневими зрушеннями та іншими конкуруючими реакціями. Розрахунки молекул, аналогічних (73), в яких внутримолекулярное освіту циклопропана Стереохимические неможливо, показують, що в таких з'єднаннях електронну взаємодію з подвійним зв'язком цілком достатньо для стабілізації синглетного основного стану карб.

Енергія стабілізації аллил-катіона робить вигідним протікання цієї реакції через 1 2-елімінування. Слід нагадати, що в таких карбониевому іони, що розглядаються іони, відбуваються швидкі[1,2]- Водневі зрушення.

Існують дві точки зору на проміжні частинки, що утворюються в цих реакціях. Згідно з першою, карбониевому іон симетрії Cs, вже приводився вище і знову представлений нижче у вигляді формули I, шляхом водневих зрушень переходить в два інших еквівалентних іона II і III, також з симетрією Cs. Швидкість циклу взаємоперетворення I - - II - - III, як передбачається, можна порівняти за величиною, але менше швидкості взаємодії I, а насправді - будь-якого з цих еквівалентних іонів Карбонія з нуклеофільними заміщають агентами.

Кореляційний діаграма молекулярних орбіталей для (а запре. Орбітальний проходження може бути отримано тим же шляхом, що і раніше. У цьому випадку мається перетин, Я3 г рбіталь реагенту корелює з Л23 - орбиталью продукту. В пропілену[1,3]- Водневий зрушення заборонений в тому ж самому сенсі як заборонені інші реакції, якщо є перетин.