А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Селективність - визначення

Селективність визначення істотно підвищується при застосуванні дітіокарбамінатов важких металів. За допомогою цих реагентів екстрагуються тільки ті елементи, хелати яких більш стійкі.

Селективність визначення можна підвищити, якщо використовувати допоміжні комплексообразующие реагенти.

Селективність визначення підвищують введенням фториду натрію після титрування всіх компонентів шлаку розчином ЕДТА. 
Селективність визначення, як і в інших хроматографічних методах, визначається відносною рухливістю хроматографіруемого речовин.

Селективність визначення підвищують введенням фториду натрію після титрування всіх компонентів шлаку розчином ЕДТА.

Селективність ек-стракціонно-фотометричного визначення за допомогою ПАН-2[396]підвищують екстракцією талію з 0 1 - 0 5 N розчину no H2S04 НС104 або HN03 розчином ді-2 - етілгексілфосфорной кислоти в бензолі і проведенням реакції з ПАН-2 в органічній фазі. У цих умовах Т1 (1П) кількісно відділяється від Al, As, Cd, Co, Cr, Cu, Hg, Mg, Mn, Ni і Zn. Спільно з талієм екстрагуються РЗЕ, Bi, Ga, Fe, In, Sb. З них забарвлення з ПАН-2 в органічній фазі дають, крім талію, ще галій і залізо, вони заважають тільки починаючи з 100-кратного надлишку по відношенню до кількості талію. Вплив вісмуту усувають розведенням органічної фази бензолом, в якому комплекс вісмуту з ПАН-2 майже не утворюється.

Селективність визначення урану з використанням ПАДЕАФ[635]підвищують екстрагуванням урану метилізобутилкетоном із застосуванням в якості висалівателя Ca (N03) 2 - 4H20 в присутності ЕДТА. Визначенню 150 мкг урану не заважають до 20 мг Th, по 10 мг As (V), Cr (III), Fe (III), V (V), Zr, POT, SiOJh Визначають уран без реекстракції проведенням реакції в органічній фазі.

Селективність визначення урану з використанням ПАДЕАФ[635]підвищують екстрагуванням урану метилізобутилкетоном із застосуванням в якості висалівателя Ca (NO3) 2 4H2O в присутності ЕДТА. Визначенню 150 мкг урану не заважають до 20 мг Th, по 10 мг As (V), Cr (III), Fe (III), V (V), Zr, POl -, SiOJT. Визначають уран без реекстракції проведенням реакції в органічній фазі.

Однак селективність визначення не змінюється.

Методи концентрування домішок з повітря. Підвищення селективності визначення домішок в повітрі за допомогою попереднього видалення заважають аналізу сполук (або деяких з них) вже давно використовується при індикації деяких особливо токсичних речовин[12]і визначенні шкідливих речовин в повітрі виробничих приміщень[13, 14]лінійно-колористичним методом.

Що стосується селективності визначення, то слід зауважити, що сторонні елементи, що випромінюють в полум'я, знаходячись у великій концентрації, також можуть викликати виникнення фотоструму в приладі. причиною виникнення цього фотоструму, крім випромінювання молекулярних смуг стороннього елемента, може бути також пропускання випромінювання іншого елемента світлофільтрами або згадане вище розсіювання випромінювання оптичною системою монохроматора. Вона збільшується зі збільшенням відносини концентрації стороннього елемента до концентрації елемента і може стати особливо великий при визначенні слідів речовини.

Чутливість і селективність визначення значно підвищуються після виділення радіоактивного ізотопу вольфраму.

Для підвищення селективності визначення SCN - запропоновані рідинні мембранні електроди, в яких в якості електродно-активної речовини використані координаційно-сольватовані з'єднання Сі з SCN - і N.

Для підвищення чутливості і селективності визначення багатьох компонентів в потоці часто застосовують гетерогенні реакції, в тому числі сорбційне концентрування і розділення. Для цього в потоко-розподільні системи включають один або кілька твердофазних реакторів, наприклад сорбційних колонок.

У всіх описаних приладах селективність визначення може бути досягнута застосуванням відповідних фільтрів, так як кондуктометрический метод не є виборчим.

Фотометричне визначення домішок в золоті і його з'єднаннях. Відділення золота дозволяє підвищити селективність визначення домішки, а застосування високочутливих органічних реагентів підвищує чутливість їх визначення.

Значно більша чутливість і селективність визначення органічних сполук досягається застосуванням каталітичних реакцій. Органічні сполуки можуть проявляти каталітичну дію, суттєво збільшувати (активувати) або послаблювати (пригнічувати) дію іона-каталізатора; вони можуть бути визначені також в якості субстратів каталітичних реакцій.

Як було сказано вище, селективність визначень можна підвищити, проводячи в розчині відповідні хімічні реакції.

Як було сказано вище, селективність визначень можна підвищити, проводячи в розчині відповідні хімічні - реакції.

З метою оптимізації чутливості і селективності визначення 237 8 - ТХДД була вивчена залежність мас-спектрів та чутливості від температури і тиску іонного джерела. Оптимум тиску в іонному джерелі відповідає 072 - 075 мм. 
Цей спосіб пробопідготовки, що підвищує селективність визначення токсичних домішок і надійність їх ідентифікації, в аналізі води і ґрунту використовують порівняно рідко. Проте такий прийом ефективний і його можливості слід використовувати в практичному аналізі, особливо в разі сильно забруднених зразків.

Для доповнить, підвищення чутливості і селективності визначень істотне значення мають підбір реагентів, що утворюють інтенсивно забарвлені комплексні соед. Похибки визначення складають бл.

Регулюванням кислотності середовища можна значно підвищити селективність визначення.

При визначенні теллура комплексу III підвищує селективність визначень шляхом маскування заважають катіонів. Так, при фотометричному визначенні телуру (IV) у вигляді комплексу з вісмутом (II)[826-828]або флуоріметріческом визначенні у вигляді бутілродаміната гексаброміда телуру (IV)[829]комплексів III використаний на стадії екстрагування згаданих комплексів телуру (IV) органічними розчинниками.

При визначенні теллура комплексу III підвищує селективність визначень шляхом маскування заважають катіонів. Так, при фотометричному визначенні телуру (IV) у вигляді комплексу з вісмутом (II)[826-828]або флуоріметріческом визначенні у вигляді бутілродаміната гексаброміда телуру (IV)[829]Комплекс III використаний на стадії екстрагування згаданих комплексів телуру (IV) органічними розчинниками.

Електролітичне виділення при заданому потенціалі забезпечує селективність визначення. Точність кулонометрического аналізу зростає зі збільшенням частки від ділення значення початкового струму на значення залишкового струму. Заважає вплив елетроактів-них домішок необхідно усувати попередніми електролізом фонового електроліту. Небажаний анодний процес можна придушити додаванням гідроксиламіну, який діє як анодний деполяризатор.

В зв'язку з необхідністю підвищення чутливості і селективності визначення кислот для отримання складних ефірів використовують галогенпохідних.

Термоіонний детектор виявляє досить високу чутливість і селективність визначення сполук фосфору, азоту, миш'яку, галогенів (крім фтору), олова і сірки. При цьому мінімально обумовлені вмісту цих речовин в досліджуваних об'єктах знаходяться на рівні 10 - 6%, що порівнянно з чутливістю іонізаційно-полум'яного детектора до вуглеводнів. Такий результат на перший погляд здається парадоксальним, так як іонізаційна ефективність фосфорорганічних речовин в термоіонного детекторі на 2 - 3 порядки вище, ніж вуглеводнів в іонізующей-ционно-полум'яному. Однак можливості ДТИ щодо визначення малих концентрацій істотно знижуються через більш високого рівня шумів, який на 1 - 2 порядки вище, ніж у ДІП. Тому мінімальне піддається виявленню кількість речовин у ДТИ можна порівняти з аналогічним показником для іонізаційно-полум'яного детектора.

Термоіонний детектор виявляє досить високу чутливість і селективність визначення сполук фосфору, азоту, миш'яку, галогенів (крім фтору), олова і сірки. При цьому мінімальні визначаються концентрації цих речовин в досліджуваних об'єктах знаходяться на рівні 10 5%, що порівнянно з чутливістю іонізаційно-полум'яного детектора до вуглеводнів. Такий результат на перший погляд здається парадоксальним, так як іонізаційна ефективність фосфорорганічних речовин в термоіонного детекторі на 2 - 3 порядки вище, ніж вуглеводнів в іонізащюнно-полум'яному. Однак можливості ТИД щодо визначення малих концентрацій істотно знижуються через більш високого рівня шумів, на 2 - 3 порядки перевищує ДІП.

Зв'язок подвійна (С С), визначення 288 Селективність визначення 34 їв.

Блок-схема іонного хроматографа з кінетичним детектором. 1 2 - насоси для подачі реагентів. 3 - насос для подачі елюента. 4 - кран-дозатор. 5 6 - розділяють і пригнічують колонки. 7 - кондуктомет-річескій детектор. 810 -регістрірующіе пристрою. 9 - спектрофотометрический детектор. 1112 - реакційні спіралі. До переваг методу відносяться висока чутливість, експресному та селективність визначення, малий обсяг аналізованої проби, широкий діапазон що визначаються концентрацій, простота апаратурного оформлення, можливість автоматизації. Одним з достоїнств є можливість визначення в одній пробі як органічних, так і неорганічних іонів.

Застосування в якості відновника солей Ti (III) підвищує селективність визначення і відтворюваність результатів. Досліджено[451]умови відновлення вольфраму розчином Т1С13 при визначенні вольфраму в мінеральній сировині.

Висока чутливість (2 3 - 10 9 г) і селективність визначення брому в таких складних об'єктах, як гірські породи, була досягнута завдяки застосування методу триразових збігів.

Криві проскока HCN (а і диціану (б через трубку з активним вугіллям, імпрегнованим сульфатом міді (2 і біхроматом натрію. Метрологічні характеристики подібних методик (надійність ідентифікації цільових компонентів, похибка визначення, селективність визначення і правильність результатів аналізу) можна значно поліпшити, застосувавши реакційну газову хроматографію (див. гл. Проста, чутлива і селективна методика визначення в повітрі дуже низьких змістів (2 - 10 - 7%) HCN може бути реалізована після хемосорбціонних поглинання парів кислоти водним розчином лугу.

Аналогічна постановка завдання і форма її статистичної обробки можуть бути прийняті для оцінки селективності визначення даного компонента на тлі інших супутніх компонентів проби.

Екстракційне концентрування давно і успішно застосовують в полярографическую аналізі для підвищення чутливості і поліпшення селективності визначень.

При використанні SnCl2 вольфрам відновлюють в солянокислой середовищі, причому концентрація НС1 сильно впливає на селективність визначення і відтворюваність результатів. Позитивні результати отримані[327]при нагріванні розчину в киплячій водяній бані протягом 2 хв.

Використання індикаторних електродів, чутливих до інших іонів, ніж іони водню, дозволяє істотно підвищити селективність визначень.

Вихідний сигнал детектора з посиленням (і ослабленням (люмінесценції в полум'я. | Палко-фотометричний детектор з подвійним полум'ям. Оскільки сполуки, що містять нітрильну групу, наприклад пестициди, дуже небезпечні для навколишнього середовища, селективність визначення мікрокількостей цих сполук за допомогою ПФД має велике практичне значення .

Крім одиничних іммобілізованих ферментів, в хім. аналізі використовують соіммобілізованние ферментні системи, що дозволяють підвищувати чутливість і селективність визначення. При цьому все частіше застосовують іммобілізовані клітини мікроорганізмів, що містять природний набір ферментів. Перевага такої іммобілізації полягає в тому, що виключаються стадії виділення, очищення та іммобілізації ферментів, збільшується їх стабільність. іммобілізацію використовують не тільки для ферментів, але і для субстратів, коферментів і ефекторів.

у міру вдосконалення техніки методу ЯМР і збільшення робочої частоти спектрометрів до 100 - 220 МГц підвищується селективність визначення протонів в різних структурах. Метод ПМР дає інформацію про розподіл водню, пов'язаного з ароматичними циклами, гетероатому-мами, а також входить до складу метильних, метиленових і метанових груп. Особливий інтерес представляє застосування методу ЯМР для дослідження висококиплячих нафтових фракцій.

Значення граничних відносин активностей С1 - і ВГ при Видно метричному визначенні хлорид-іонів. Як видно з цієї таблиці, використання другого електрода, оборотного до заважає йону, істотно підвищує селективність іонометріческого визначення.

Типовий спектр С ЯМР нафтової фракції. У міру вдосконалення техніки методу ЯМР і збільшення робочої частоти спектрометрів до 100 - 220 МГц підвищується селективність визначення протонів. Метод ПМР дає інформацію про розподіл водню, пов'язаного з ароматичними циклами, гетероатомами, а також входить до складу метильних, метиленових і метанових груп. Особливий інтерес представляє застосування методу ЯМР для дослідження висококиплячих нафтових фракцій.

У міру вдосконалення тохнгкі ЯМР і збільшення робочої частоти спектрометрів до 1 (10 - 220 МГц підвищується селективність визначення положення протонів в різних структурах. Дуже важливою перевагою методу електрохімічного концентрування з використанням органічних реагентів в порівнянні з відповідними хімічними є значне підвищення селективності визначення в присутності елементів, які зазвичай заважають виконанню аналізу хімічним методом, оскільки вибірковість реакції посилюється електрохімічної індивідуальністю зазначених елементів.

Загальним недоліком такої методики є поки невисока чутливість (- 1%) в суміші, хоча точність і селективність визначень цілком задовільні.

Для вирішення таких задач є дві можливості: або попереднє поділ, або вибір таких умов титрування, при яких селективність визначення підвищується. Часто буває необхідно використовувати обидва варіанти. Для поділу катіонів можна застосовувати реакції осадження, екстракції (розд.

Звідси випливає, що вони можуть екстрагуватися з водної фази в вигляді іонних асоціатів з різними аніонами; при цьому селективність визначення значно підвищується.