А Б В Г Д Е Є Ж З І Ї Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ю Я
Селективність - адсорбент
Селективність адсорбентів в деяких випадках значно вище, ніж селективність, яка може бути отримана на звичайних нерухомих рідких фазах, особливо при поділі геометричних ізомерів. Приблизно половина книги присвячена розгляду хімічних і фізичних властивостей різних адсорбентів і опису зв'язку між характеристиками колонки і геометричною структурою адсорбенту. Інша частина книги присвячена практичним застосуванням, включаючи використання газової хроматографії для визначення термодинамічних характеристик. Кожному, хто працює з адсорбентами, можна рекомендувати познайомитися з цією книгою. Джеффрі і Кшшінг /9 /досить коротко обговорюють теоретичні питання, але дають опис умов поділу багатьох важливих сумішей. Представлені в книзі приклади описані досить докладно, що істотно полегшує їх воспроізведеюге.
Селективність адсорбенту а й ефективність колони N при R l і. Селективність адсорбенту визначається хімією і геометрією його поверхні і для даного адсорбенту або даної його модифікованої форми (див. Гл. Тому розглянемо далі вплив на R ємності та ефективності колони. Ілюстрація залежності ступеня поділу суміші двох речовин від ефективності колонки і селективності сорбенту. Селективність адсорбенту пов'язана з різницею його адсорбційної здатності по відношенню до компонентів аналізованої суміші. Отже, селективність залежить від природи і структури як адсорбенту, так і сорбата. Розділова здатність хроматографічної колонки визначається як її ефективністю, так і селективність. На рис. 1.5 приведена ілюстрація залежності ступеня поділу суміші двох речовин від ефективності і селективності колонки. Остання впливає на якість розділення в такій же, якщо не в більшій мірі, як і ефективність.
Селективність адсорбенту визначається в першу чергу силами взаємодії адсорбенту з поверхнею адсорбенту. Це можуть бути дисперсійні сили, що діють при адсорбції на неполярних адсорбентах. При взаємодії речовини з поверхнею полярних адсорбентів істотну роль може грати освіту водневої зв'язку або ж інші типи полярних взаємодій.
Селективність адсорбенту пов'язана з різницею його адсорбційної здатності по відношенню до компонентів аналізованої суміші. Селективність рідкої фази пов'язана з різною розчинність аналізованих речовин.
Селективність адсорбенту визначається в першу чергу силами взаємодії адсорбату з поверхнею адсорбенту. Це можуть бути дисперсійні сили, що діють при адсорбції на неполярних адсорбентах. При взаємодії речовини з поверхнею полярних адсорбентів істотну роль може грати освіту водневої зв'язку або ж інші типи полярних взаємодій. Тому розглянуті вище залежно сорбційних характеристик для нерухомих рідких фаз залишаються в основному справедливими і для адсорбентів.
Селективність адсорбентів в деяких випадках значно вище, ніж селективність, яка може бути отримана на звичайних нерухомих рідких фазах, особливо при поділі геометричних ізомерів. Приблизно половина книги присвячена розгляду хімічних і фізичних властивостей різних адсорбентів і опису зв'язку між характеристиками колонки і геометричною структурою адсорбенту. решта частина книги присвячена практичним застосуванням, включаючи використання газової хроматографії для визначення термодинамічних характеристик. Кожному, хто працює з адсорбентами, можна рекомендувати познайомитися з цією книгою. Джеффрі і Кіппінг /9 /досить коротко обговорюють теоретичні питання, але дають опис умов поділу багатьох важливих сумішей.
Залежність lg VR для деяких конденсованих ароматичних вуглеводнів від числа атомів вуглецю в молекулі п. Селективність адсорбенту і абсолютні (в розрахунку на одиницю поверхні) величини утримуваних обсягів в основному залежать від хімічної природи поверхні і елюента. Вплив цих факторів розглянуто в розд. Ефективність же адсорбційної колони залежить в значній мірі від розміру і форми зерен і структури пір адсорбенту. Вплив цих факторів розглянуто в гол. Тут ми розглянемо вплив питомої поверхні адсорбенту на утримувані обсяги.
Селективність адсорбентів по відношенню до окремих компонентів сумішей використовується і при поділі рідких продуктів.
Селективність адсорбенту залежить від природа адсорбенту, адсорбату і міжмолекулярних взаємодій між ними.
Величину г зручно назвати селективність адсорбенту по відношенню до даної парі речовин X і Y. Ця величина дуже важлива при оцінці розділової здатності колони з даними адсорбентом, оскільки розділова здатність колони залежить від селективності адсорбенту г і від ефективності колони (див. гл.
Хроматограми суміші метану (1 етану (2 етилену (3 пропану.
Роздільна здатність колонки визначається як селективність адсорбенту, так і розмиванням хроматографических смуг при їх русі по шару адсорбенту.
Природа газу-носія може надати також вплив на селективність адсорбенту, якщо газ-носій володіє певним адсорбційним спорідненістю до вибраного адсорбентів. вплив швидкості газу-носія на ефективність колонки також вже розглянуто.
Розглянуто критерії, що характеризують ступінь поділу, селективність адсорбенту або НФ; властивості колонки, детектора і дозатора. Виведено ур-ня для мінім. Правильність пропонованих критеріїв перевірена експериментально.
Для отримання ефективних газо-адсорбційних хрому--тографіческіх колонок при заданій селективності адсорбенту необхідно по можливості зменшити дифузійні розмивання всіх видів в колонці і полегшити массообмен з поверхнею адсорбенту.
Як і в газо-рідинної хроматографії, в Гах селективність адсорбенту визначається електростатичними і специфічними силами взаємодії адсорбату з поверхнею адсорбенту.
Форколонка Керкланда з піччю для теплового витіснення проби. У цих дослідах спостерігалися деякі вторинні ефекти, що змінювали гадану селективність адсорбенту, які приписувалися хімічним реакціям, пов'язаним з основним характером молекулярних сит. це важливе міркування відноситься до будь-якого хроматографічному процесу.
Ізотерми абсорбції. Властивість різних адсорбентів переважно адсорбувати деякі компоненти називається вибірковістю селективність адсорбенту і дозволяє розділяти на поверхні адсорбенту різні газоподібні та рідкі суміші.
Основний недолік процесу - низький вихід цільового продукту з - sa швидкої втрати селективності адсорбенту і необхідності його частого регенерації, наслідком чого є великі непродуктивні втрати часу роботи установки, обумовлені вивантаженням, транспортуванням, регенерацією і завантаженням адсорбенту. Процес може бути в значній мірі інтенсифікований попередньої гідрогенізаційного підготовкою сировини за рахунок глибокого гідрування ароматичних вуглеводнів і видалення гетероорганических з'єднань і смол.
Принципова схема поверхні снлікатеяя з вільною (я, реактивної (б я пов'язаної (в гідроксильних групами, а також з силоксановой групою (р Розглянемо більш докладно властивості адсорбентів, найбільш часто використовуваних для поділу нафтопродуктів: структуру їх поверхні і її зміна при обробці адсорбенту, природу адсорбційних центрів і сил адсорбції, селективність адсорбенту до класів сполук, що входять до складу нафтопродуктів .
У монографії викладається сучасна молекулярна теорія адсорбційної хроматографії; розглядається вплив хімічної природи і геометричній структури адсорбентів та інших факторів на селективність і ефективність хромато-графічного поділу, а також шляхи регулювання ефективності та селективності адсорбенту і оптимізації розділової здатності адсорбційних розділових колон. Описується застосування адсорбційної хроматографії для дослідження властивостей поверхонь твердих тіл; детально викладаються нові аналітичні застосування: наводиться великий довідковий матеріал.
З попередніх розділів цієї глави видно, що виконана за останні роки робота з приготування нових кристалічних непористих адсорбентів з близькою до однорідної поверхнею, пористих кристалів і чистих молекулярносітових вугілля, макропористий полімерних неорганічних, органічних і змішаних (неорганічних з органічним модифицирующим шаром) адсорбентів з різними функціональними групами дозволила значно розширити діапазон селективності адсорбентів і ємності адсорбційних колон. паралельно розроблялася також і лежить в основі селективності розділення молекулярна теорія адсорбції на близьких до однорідних адсорбентах, в основному в напрямку створення методу кількісних молекулярно-статистичних розрахунків і передбачення термодинамічних характеристик утримування багатьох молекул при використанні атом-атомного наближення для потенційних функцій міжмолекулярної взаємодії молекул з адсорбентом.
У хроматографії найчастіше застосовуються адсорбенти першого, другого і третього типів. Селективність адсорбентів визначається силами міжмолекулярної взаємодії адсорбент-адсорбат як фізичного, так і специфічного характеру.
Ступінь поділу речовин в колонці визначається відстанню між максимумами двох сусідніх піків і шириною хроматографічної смуги. Відстань між максимумами залежить від селективності адсорбенту по відношенню до поділюваних речовин, а ширина смуги - від ефективності колонки, яка визначається характером упаковки частинок адсорбенту, в'язкістю елюента, розмиванням в сполучних вузлах і детекторі. Високоефективна колонка здатна розділяти речовини і при малій селективності адсорбенту.
Наводяться результати молекулярно-етатістіческого розрахунку константи Генрі для адсорбції на графітіро-ванною сажі, цеолітах та інших адсорбентах різних молекул відомої структури та результати розв'язання оберненої задачі - визначення деяких структурних параметрів молекул, виходячи з газохроматогра-чних визначень константи Генрі. На основі уявлень про міжмолекулярних взаємодіях, що визначають селективність адсорбентів, розглядаються проблеми розділової здатності газоадсорбційної колон і деякі області їх практичного застосування, включаючи адсорбційна концентрування домішок.
Слід зазначити, що при звичайних тисках вплив природи газу-носія на коефіцієнт селективності /Сс в газо-рідина-хроматографії практично відсутня, так як коефіцієнт Генрі залежить не від природи газу, а тільки від властивості рідини. У разі газо-адсорбційної хроматографії природа газу-носія може вплинути на селективність адсорбенту, якщо газ-носій володіє певним адсорбційним спорідненістю до вибраного адсорбентів.
Величину г зручно назвати селективність адсорбенту по відношенню до даної парі речовин X і Y. Ця величина дуже важлива при оцінці розділової здатності колони з даними адсорбентом, оскільки розділова здатність колони залежить від селективності адсорбенту г і від ефективності колони (див. гл.
При цьому отримують внесок в утримання тієї чи іншої групи в даному з'єднанні, так як на цю величину впливає зв'язок з бензольні кільцем, але для оцінки селективності адсорбентів це не має істотного значення. Важливо, що величини Д (дО) в хроматографії можна визначати з великою точністю, так як ці величини відносні.
Класифікація систем адсорбент - елюент - речовини, що розділяються по полярності і за видами переважаючих міжмолекулярних неспецифічних (ні і специфічних (з взаємодій. Величини A (AG) визначаються по відношенню виправлених час утримування з'єднань, отриманих при однакових умовах, часто з однією хроматограми, отже, значення A (AG) можуть бути розраховані з великою точністю. По змін A (AG) похідних бензолу (щодо самого бензолу) можна оцінити селективність тій чи іншій хромато-графічної системи до даних класів сполук. Як уже було відзначено вище, оскільки в рідинної хроматографії елюент грає в більшості випадків важливу роль, необхідно говорити про селективності системи в цілому, а не тільки про селективності адсорбенту.
Мало специфічні карбосіли з високим вмістом ацетиленового сажі, сильно дегідроксілірованний кремнезем і плівки деяких полімерів, нанесених на поверхню адсорбенту-носія - макропористого кремнезему. Найменшими значеннями Р характеризуються неспецифічні адсорбенти (наприклад, графітові і ацетиленові сажі, карбохроми), що не мають на поверхні функціональних груп, здатних до специфічного міжмолекулярної взаємодії. За різноманітністю адсорбційних властивостей досліджені в[157, 158]адсорбенти не поступаються рідким нерухомим фазам. Ці емпіричні методи допомагають характеризувати селективність адсорбентів для газової хроматографії і порівнювати їх сорбційні властивості один з одним і з рідинами, що застосовуються в якості нерухомих фаз в газо-рідинної хроматографії.
У рідинно-адсорбційної хроматографії поряд з поверхневими властивостями адсорбенту на результати поділу впливає і пористість його структури. Питома поверхня визначає ємність адсорбенту. Дня задовільного поділу досить, щоб адсорбент мав поверхню 50м2 /р Але можливо хороше поділ і при меншій поверхні. Це дозволяє провести хрому--тографіческіх поділ з високою ефективністю, але через малу ємності таких адсорбентів доводиться працювати з дуже малими пробами і відповідно з високочутливими детекторами. Питома поверхня не визначає селективність адсорбенту. Справді, зі збільшенням поверхні адсорбенту збільшується кількість адсорбованого речовини, але для всіх речовин ця зміна буде однаковим, і тому селективність не зміниться. Розмір пір сильніше впливає на властивості адсорбенту. Відносна частка вільних і реактивних гидроксиль-них груп на поверхні силікагелю тісно пов'язана з розміром пір адсорбенту. Шірокопорістий силікагель має велику частку вільних ОН-груп, а поверхня узкопорістого силикагеля покрита в основному реактивними і пов'язаними гідроксильних груп. Ця різниця в структурі поверхні вузько - і шірокопорістих СИЛИКАГЕЛЬ досить, щоб вплинути на відносну адсорбцію різних з'єднань. Пояснюється це тим, що поверхня узкопорістих СИЛИКАГЕЛЬ більш гетерогенна, і тому, незважаючи на велику питому поверхню адсорбенти цього типу мають меншу лінійної ємністю. Додавання води до активних зразкам швидко робить поверхню шірокопорістого силикагеля однорідної; лінійна ємність узкопорістих СИЛИКАГЕЛЬ підвищується в процесі додавання дезактиватори.
У рідинно-адсорбційної хроматографії поряд з поверхневими властивостями адсорбенту на результати поділу оказьтает вплив і пористість його структури. Питома поверхня визначає ємність адсорбенту. Для задовільного поділу досить, щоб адсорбент мав поверхню 50 м2 /г. Але можливо хороше поділ і при меншій поверхні. Це дозволяє провести хрому--тографіческіх поділ з високою ефективністю, але через малу ємності таких адсорбентів доводиться працювати з дуже малими пробами і відповідно з високочутливими детекторами. Питома поверхня не визначає селективність адсорбенту. Справді, зі збільшенням поверхні адсорбенту збільшується кількість адсорбованого речовини, але для всіх речовин ця зміна буде однаковим, і тому селективність не зміниться. Розмір пір сильніше впливає на властивості адсорбенту. Відносна частка вільних і реактивних гидроксиль-ньгх груп на поверхні силікагелю тісно пов'язана з розміром пір адсорбенту. Шірокопорістий силікагель має велику частку вільних ОН-груп, а поверхня узкопорістого силикагеля покрита в основному реактивними і пов'язаними гідроксильних груп. Ця різниця в структурі поверхні вузько - і шірокопорістих силикагелей досить, щоб вплинути на відносну адсорбцію різних з'єднань. Пояснюється це тим, що поверхня узкопорістих силикагелей більш гетерогенна, і тому, незважаючи на велику питому поверхню адсорбенти цього типу мають меншу лінійної ємністю. Додавання води до активних зразкам швидко робить поверхню шірокопорістого силикагеля однорідної; лінійна ємність узкопорістих силикагелей підвищується в процесі додавання дезактиватори.
В якості стандартного речовини при вивченні ароматичних вуглеводнів - похідних бензолу - зручно використовувати бензол. Величини А (ДО) визначаються з відношення характеристик утримування досліджуваного речовини до таких для стандартного речовини, злучені при однакових умовах, по можливості з однієї хроматограми. Отже, a, st і A (AG) можуть бути отримані з великою точністю, ніж утримувані обсяги. По змін величини А (АТ) похідних бензолу (щодо самого бензолу) можна оцінити селективність тій чи іншій хроматографічної системи до даних класів сполук. Як вже було зазначено, оскільки в рідинної хроматографії елюент грає в більшості випадків важливу роль, необхідно говорити про селективності системи в цілому, а не тільки про селективності адсорбенту.
Селективність адсорбенту а й ефективність колони N при R l і. Селективність адсорбенту визначається хімією і геометрією його поверхні і для даного адсорбенту або даної його модифікованої форми (див. Гл. Тому розглянемо далі вплив на R ємності та ефективності колони. Ілюстрація залежності ступеня поділу суміші двох речовин від ефективності колонки і селективності сорбенту. Селективність адсорбенту пов'язана з різницею його адсорбційної здатності по відношенню до компонентів аналізованої суміші. Отже, селективність залежить від природи і структури як адсорбенту, так і сорбата. Розділова здатність хроматографічної колонки визначається як її ефективністю, так і селективність. На рис. 1.5 приведена ілюстрація залежності ступеня поділу суміші двох речовин від ефективності і селективності колонки. Остання впливає на якість розділення в такій же, якщо не в більшій мірі, як і ефективність.
Селективність адсорбенту визначається в першу чергу силами взаємодії адсорбенту з поверхнею адсорбенту. Це можуть бути дисперсійні сили, що діють при адсорбції на неполярних адсорбентах. При взаємодії речовини з поверхнею полярних адсорбентів істотну роль може грати освіту водневої зв'язку або ж інші типи полярних взаємодій.
Селективність адсорбенту пов'язана з різницею його адсорбційної здатності по відношенню до компонентів аналізованої суміші. Селективність рідкої фази пов'язана з різною розчинність аналізованих речовин.
Селективність адсорбенту визначається в першу чергу силами взаємодії адсорбату з поверхнею адсорбенту. Це можуть бути дисперсійні сили, що діють при адсорбції на неполярних адсорбентах. При взаємодії речовини з поверхнею полярних адсорбентів істотну роль може грати освіту водневої зв'язку або ж інші типи полярних взаємодій. Тому розглянуті вище залежно сорбційних характеристик для нерухомих рідких фаз залишаються в основному справедливими і для адсорбентів.
Селективність адсорбентів в деяких випадках значно вище, ніж селективність, яка може бути отримана на звичайних нерухомих рідких фазах, особливо при поділі геометричних ізомерів. Приблизно половина книги присвячена розгляду хімічних і фізичних властивостей різних адсорбентів і опису зв'язку між характеристиками колонки і геометричною структурою адсорбенту. решта частина книги присвячена практичним застосуванням, включаючи використання газової хроматографії для визначення термодинамічних характеристик. Кожному, хто працює з адсорбентами, можна рекомендувати познайомитися з цією книгою. Джеффрі і Кіппінг /9 /досить коротко обговорюють теоретичні питання, але дають опис умов поділу багатьох важливих сумішей.
Залежність lg VR для деяких конденсованих ароматичних вуглеводнів від числа атомів вуглецю в молекулі п. Селективність адсорбенту і абсолютні (в розрахунку на одиницю поверхні) величини утримуваних обсягів в основному залежать від хімічної природи поверхні і елюента. Вплив цих факторів розглянуто в розд. Ефективність же адсорбційної колони залежить в значній мірі від розміру і форми зерен і структури пір адсорбенту. Вплив цих факторів розглянуто в гол. Тут ми розглянемо вплив питомої поверхні адсорбенту на утримувані обсяги.
Селективність адсорбентів по відношенню до окремих компонентів сумішей використовується і при поділі рідких продуктів.
Селективність адсорбенту залежить від природа адсорбенту, адсорбату і міжмолекулярних взаємодій між ними.
Величину г зручно назвати селективність адсорбенту по відношенню до даної парі речовин X і Y. Ця величина дуже важлива при оцінці розділової здатності колони з даними адсорбентом, оскільки розділова здатність колони залежить від селективності адсорбенту г і від ефективності колони (див. гл.
Хроматограми суміші метану (1 етану (2 етилену (3 пропану.
Роздільна здатність колонки визначається як селективність адсорбенту, так і розмиванням хроматографических смуг при їх русі по шару адсорбенту.
Природа газу-носія може надати також вплив на селективність адсорбенту, якщо газ-носій володіє певним адсорбційним спорідненістю до вибраного адсорбентів. вплив швидкості газу-носія на ефективність колонки також вже розглянуто.
Розглянуто критерії, що характеризують ступінь поділу, селективність адсорбенту або НФ; властивості колонки, детектора і дозатора. Виведено ур-ня для мінім. Правильність пропонованих критеріїв перевірена експериментально.
Для отримання ефективних газо-адсорбційних хрому--тографіческіх колонок при заданій селективності адсорбенту необхідно по можливості зменшити дифузійні розмивання всіх видів в колонці і полегшити массообмен з поверхнею адсорбенту.
Як і в газо-рідинної хроматографії, в Гах селективність адсорбенту визначається електростатичними і специфічними силами взаємодії адсорбату з поверхнею адсорбенту.
Форколонка Керкланда з піччю для теплового витіснення проби. У цих дослідах спостерігалися деякі вторинні ефекти, що змінювали гадану селективність адсорбенту, які приписувалися хімічним реакціям, пов'язаним з основним характером молекулярних сит. це важливе міркування відноситься до будь-якого хроматографічному процесу.
Ізотерми абсорбції. Властивість різних адсорбентів переважно адсорбувати деякі компоненти називається вибірковістю селективність адсорбенту і дозволяє розділяти на поверхні адсорбенту різні газоподібні та рідкі суміші.
Основний недолік процесу - низький вихід цільового продукту з - sa швидкої втрати селективності адсорбенту і необхідності його частого регенерації, наслідком чого є великі непродуктивні втрати часу роботи установки, обумовлені вивантаженням, транспортуванням, регенерацією і завантаженням адсорбенту. Процес може бути в значній мірі інтенсифікований попередньої гідрогенізаційного підготовкою сировини за рахунок глибокого гідрування ароматичних вуглеводнів і видалення гетероорганических з'єднань і смол.
Принципова схема поверхні снлікатеяя з вільною (я, реактивної (б я пов'язаної (в гідроксильних групами, а також з силоксановой групою (р Розглянемо більш докладно властивості адсорбентів, найбільш часто використовуваних для поділу нафтопродуктів: структуру їх поверхні і її зміна при обробці адсорбенту, природу адсорбційних центрів і сил адсорбції, селективність адсорбенту до класів сполук, що входять до складу нафтопродуктів .
У монографії викладається сучасна молекулярна теорія адсорбційної хроматографії; розглядається вплив хімічної природи і геометричній структури адсорбентів та інших факторів на селективність і ефективність хромато-графічного поділу, а також шляхи регулювання ефективності та селективності адсорбенту і оптимізації розділової здатності адсорбційних розділових колон. Описується застосування адсорбційної хроматографії для дослідження властивостей поверхонь твердих тіл; детально викладаються нові аналітичні застосування: наводиться великий довідковий матеріал.
З попередніх розділів цієї глави видно, що виконана за останні роки робота з приготування нових кристалічних непористих адсорбентів з близькою до однорідної поверхнею, пористих кристалів і чистих молекулярносітових вугілля, макропористий полімерних неорганічних, органічних і змішаних (неорганічних з органічним модифицирующим шаром) адсорбентів з різними функціональними групами дозволила значно розширити діапазон селективності адсорбентів і ємності адсорбційних колон. паралельно розроблялася також і лежить в основі селективності розділення молекулярна теорія адсорбції на близьких до однорідних адсорбентах, в основному в напрямку створення методу кількісних молекулярно-статистичних розрахунків і передбачення термодинамічних характеристик утримування багатьох молекул при використанні атом-атомного наближення для потенційних функцій міжмолекулярної взаємодії молекул з адсорбентом.
У хроматографії найчастіше застосовуються адсорбенти першого, другого і третього типів. Селективність адсорбентів визначається силами міжмолекулярної взаємодії адсорбент-адсорбат як фізичного, так і специфічного характеру.
Ступінь поділу речовин в колонці визначається відстанню між максимумами двох сусідніх піків і шириною хроматографічної смуги. Відстань між максимумами залежить від селективності адсорбенту по відношенню до поділюваних речовин, а ширина смуги - від ефективності колонки, яка визначається характером упаковки частинок адсорбенту, в'язкістю елюента, розмиванням в сполучних вузлах і детекторі. Високоефективна колонка здатна розділяти речовини і при малій селективності адсорбенту.
Наводяться результати молекулярно-етатістіческого розрахунку константи Генрі для адсорбції на графітіро-ванною сажі, цеолітах та інших адсорбентах різних молекул відомої структури та результати розв'язання оберненої задачі - визначення деяких структурних параметрів молекул, виходячи з газохроматогра-чних визначень константи Генрі. На основі уявлень про міжмолекулярних взаємодіях, що визначають селективність адсорбентів, розглядаються проблеми розділової здатності газоадсорбційної колон і деякі області їх практичного застосування, включаючи адсорбційна концентрування домішок.
Слід зазначити, що при звичайних тисках вплив природи газу-носія на коефіцієнт селективності /Сс в газо-рідина-хроматографії практично відсутня, так як коефіцієнт Генрі залежить не від природи газу, а тільки від властивості рідини. У разі газо-адсорбційної хроматографії природа газу-носія може вплинути на селективність адсорбенту, якщо газ-носій володіє певним адсорбційним спорідненістю до вибраного адсорбентів.
Величину г зручно назвати селективність адсорбенту по відношенню до даної парі речовин X і Y. Ця величина дуже важлива при оцінці розділової здатності колони з даними адсорбентом, оскільки розділова здатність колони залежить від селективності адсорбенту г і від ефективності колони (див. гл.
При цьому отримують внесок в утримання тієї чи іншої групи в даному з'єднанні, так як на цю величину впливає зв'язок з бензольні кільцем, але для оцінки селективності адсорбентів це не має істотного значення. Важливо, що величини Д (дО) в хроматографії можна визначати з великою точністю, так як ці величини відносні.
Класифікація систем адсорбент - елюент - речовини, що розділяються по полярності і за видами переважаючих міжмолекулярних неспецифічних (ні і специфічних (з взаємодій. Величини A (AG) визначаються по відношенню виправлених час утримування з'єднань, отриманих при однакових умовах, часто з однією хроматограми, отже, значення A (AG) можуть бути розраховані з великою точністю. По змін A (AG) похідних бензолу (щодо самого бензолу) можна оцінити селективність тій чи іншій хромато-графічної системи до даних класів сполук. Як уже було відзначено вище, оскільки в рідинної хроматографії елюент грає в більшості випадків важливу роль, необхідно говорити про селективності системи в цілому, а не тільки про селективності адсорбенту.
Мало специфічні карбосіли з високим вмістом ацетиленового сажі, сильно дегідроксілірованний кремнезем і плівки деяких полімерів, нанесених на поверхню адсорбенту-носія - макропористого кремнезему. Найменшими значеннями Р характеризуються неспецифічні адсорбенти (наприклад, графітові і ацетиленові сажі, карбохроми), що не мають на поверхні функціональних груп, здатних до специфічного міжмолекулярної взаємодії. За різноманітністю адсорбційних властивостей досліджені в[157, 158]адсорбенти не поступаються рідким нерухомим фазам. Ці емпіричні методи допомагають характеризувати селективність адсорбентів для газової хроматографії і порівнювати їх сорбційні властивості один з одним і з рідинами, що застосовуються в якості нерухомих фаз в газо-рідинної хроматографії.
У рідинно-адсорбційної хроматографії поряд з поверхневими властивостями адсорбенту на результати поділу впливає і пористість його структури. Питома поверхня визначає ємність адсорбенту. Дня задовільного поділу досить, щоб адсорбент мав поверхню 50м2 /р Але можливо хороше поділ і при меншій поверхні. Це дозволяє провести хрому--тографіческіх поділ з високою ефективністю, але через малу ємності таких адсорбентів доводиться працювати з дуже малими пробами і відповідно з високочутливими детекторами. Питома поверхня не визначає селективність адсорбенту. Справді, зі збільшенням поверхні адсорбенту збільшується кількість адсорбованого речовини, але для всіх речовин ця зміна буде однаковим, і тому селективність не зміниться. Розмір пір сильніше впливає на властивості адсорбенту. Відносна частка вільних і реактивних гидроксиль-них груп на поверхні силікагелю тісно пов'язана з розміром пір адсорбенту. Шірокопорістий силікагель має велику частку вільних ОН-груп, а поверхня узкопорістого силикагеля покрита в основному реактивними і пов'язаними гідроксильних груп. Ця різниця в структурі поверхні вузько - і шірокопорістих СИЛИКАГЕЛЬ досить, щоб вплинути на відносну адсорбцію різних з'єднань. Пояснюється це тим, що поверхня узкопорістих СИЛИКАГЕЛЬ більш гетерогенна, і тому, незважаючи на велику питому поверхню адсорбенти цього типу мають меншу лінійної ємністю. Додавання води до активних зразкам швидко робить поверхню шірокопорістого силикагеля однорідної; лінійна ємність узкопорістих СИЛИКАГЕЛЬ підвищується в процесі додавання дезактиватори.
У рідинно-адсорбційної хроматографії поряд з поверхневими властивостями адсорбенту на результати поділу оказьтает вплив і пористість його структури. Питома поверхня визначає ємність адсорбенту. Для задовільного поділу досить, щоб адсорбент мав поверхню 50 м2 /г. Але можливо хороше поділ і при меншій поверхні. Це дозволяє провести хрому--тографіческіх поділ з високою ефективністю, але через малу ємності таких адсорбентів доводиться працювати з дуже малими пробами і відповідно з високочутливими детекторами. Питома поверхня не визначає селективність адсорбенту. Справді, зі збільшенням поверхні адсорбенту збільшується кількість адсорбованого речовини, але для всіх речовин ця зміна буде однаковим, і тому селективність не зміниться. Розмір пір сильніше впливає на властивості адсорбенту. Відносна частка вільних і реактивних гидроксиль-ньгх груп на поверхні силікагелю тісно пов'язана з розміром пір адсорбенту. Шірокопорістий силікагель має велику частку вільних ОН-груп, а поверхня узкопорістого силикагеля покрита в основному реактивними і пов'язаними гідроксильних груп. Ця різниця в структурі поверхні вузько - і шірокопорістих силикагелей досить, щоб вплинути на відносну адсорбцію різних з'єднань. Пояснюється це тим, що поверхня узкопорістих силикагелей більш гетерогенна, і тому, незважаючи на велику питому поверхню адсорбенти цього типу мають меншу лінійної ємністю. Додавання води до активних зразкам швидко робить поверхню шірокопорістого силикагеля однорідної; лінійна ємність узкопорістих силикагелей підвищується в процесі додавання дезактиватори.
В якості стандартного речовини при вивченні ароматичних вуглеводнів - похідних бензолу - зручно використовувати бензол. Величини А (ДО) визначаються з відношення характеристик утримування досліджуваного речовини до таких для стандартного речовини, злучені при однакових умовах, по можливості з однієї хроматограми. Отже, a, st і A (AG) можуть бути отримані з великою точністю, ніж утримувані обсяги. По змін величини А (АТ) похідних бензолу (щодо самого бензолу) можна оцінити селективність тій чи іншій хроматографічної системи до даних класів сполук. Як вже було зазначено, оскільки в рідинної хроматографії елюент грає в більшості випадків важливу роль, необхідно говорити про селективності системи в цілому, а не тільки про селективності адсорбенту.