А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Зрушення - стаціонарний потенціал

Зрушення стаціонарного потенціалу в позитивну сторону і більш висока здатність до поляризації в тонких шарах вказують на деяке гальмування анодної реакції і, отже, на зменшення швидкості саморастворения. Магній з самого початку діаграми сильно поляризується, однак при деякому потенціал, що залежить від товщини шару електроліту на поверхні електрода, останній починає активуватися. З утоньшение шару електроліту потенціал активування кілька зміщується в бік позитивних значень. Очевидно, така поведінка магнієвого анода пов'язано з руйнуванням наявних на його поверхні захисних шарів. У міру зменшення товщини шару електроліту цей процес ускладнюється у зв'язку з посиленням доступу кисню, а також екрануючим дією продуктів анодного реакції, що підвищують щільність струму на активних ділянках.

Зрушення стаціонарного потенціалу внутрішньої поверхні труби в позитивну сторону в середовищі, містить сірководень, свідчить про накопичення сульфідів заліза на поверхні труби і збільшенні швидкості корозії металу внаслідок роботи гальванопари Fe. Тому виміряна величина різниці потенціалів свежеобработанной сталевий електрод - внутрішня поверхня труби при нижньому положенні електрода (зонда) може характеризувати ступінь анодної поляризації металу.

Зрушення стаціонарного потенціалу внутрішньої поверхні труби в позитивну сторону в середовищі, що містить сірководень, свідчить про накопичення сульфідів заліза на поверхні труби і збільшенні швидкості корозії металу внаслідок роботи гальванопари Fe-FeS. Тому виміряна величина різниці потенціалів свежеобработанной сталевий електрод - внутрішня поверхня труби при нижньому положенні електрода (зонда) може характеризувати ступінь анодної поляризації металу.

Вплив швидкості деформації (цифри на кривих на механохіміче-ське розчинення молібдену. Відзначений зрушення стаціонарного потенціалу в бік негативних значень у міру збільшення ступеня деформації.

При зсуві стаціонарного потенціалу в негативну сторону катодного поляризацією внаслідок прояву електрохімічної катодного захисту швидкість корозійного розчинення титану зменшується. Таким чином, з залежностей швидкості корозії від потенціалу слід, що корозійна стійкість титану може бути підвищена зміщенням його потенціалу як в негативну, так і в позитивну боку.

Для оцінки величини зсуву стаціонарного потенціалу, обумовленого наявністю плівки окису на поверхні твердого галію, був застосований метод зламу електрода в розчині з одночасним записом зміни потенціалу.

Після припинення анодної поляризації зрушення стаціонарного потенціалу зазвичай збільшується в негативну сторону.

Зі збільшенням швидкості капання ртуті зрушення стаціонарного потенціалу збільшується, тому що збільшується струм заряджання. 
Адсорбція диполів не може привести безпосередньо до зрушення стаціонарного потенціалу, за винятком випадку ідеально поляризованого електрода. У тому випадку, коли, як це має місце при наявності адсорбованого кисню, стаціонарний потенціал підтримується протікають на поверхні електрохімічними процесами, адсорбція диполів може впливати на нього лише побічно, змінюючи кінетику цих реакцій.

Введення в лакофарбовий матеріал пасивуючих пігментів сприяє зрушенню стаціонарного потенціалу пофарбованого заліза в позитивну сторону, зменшення анодного струму і саморастворения, кількісно залежить як від рН в приелектродному просторі, в якому відбувається взаємодія пігменту з електролітом, так і від виду електроліту.

Сксрость ксррозіі сталей в г /ж2 при 30 С (час випробувань 200 ч. Деаерація розчинів оцтової кислоти, як це було показано, призводить до зсуву стаціонарного потенціалу сталей в негативну сторону. У разі аустенітних сталей це не небезпечно.

Слід зазначити, що при деаерації розчину внаслідок видалення деполяризатора - кисню - відбувається зсув стаціонарного потенціалу стали IX17H2 в негативну сторону на - 300 мв. Стаціонарний потенціал стали 1Х17Ш в деаерірованной розчині встановлюється дуже близько до кордону пасивної області (Флад-потенціалу), сталь продовжує залишатися в пасивному стані.

Припущення, що дію захисного лакофарбової плівки зводиться тільки до механічної блокування частини поверхні металу, не може пояснити ні зрушення стаціонарного потенціалу, ні зміна температурної залежності струму пасивації пофарбованого електрода.

Як було зазначено вище, в залежності від співвідношення площ, на яких переважно розвиваються анодний і катодний реакції (5а і SK), ефект деформації проявляється по-різному в зсуві стаціонарного потенціалу і зміні струму корозії: наприклад, зі збільшенням 5К (зменшенням поляризаційного опору катодного процесу) зменшується деформаційний зрушення стаціонарного потенціалу і зростає деформаційних - ве збільшення швидкості корозії.

Як було зазначено вище, в залежності від співвідношення площ, на яких переважно розвиваються анодний і катодний реакції (5а і 5К), ефект деформації проявляється по-різному в зсуві стаціонарного потенціалу і зміні струму корозії: наприклад, зі збільшенням SK (зменшенням поляризується - ційного опору катодного процесу) зменшується дефор маційних зрушення стаціонарного потенціалу і зростає деформацією ве збільшення швидкості корозії.

Поляризаційні криві на стали ОМ при 20 в 0 1 н. HCI (110 і 0 1 н. HCI, насиченою bS (220. Сірководень прискорює як катодний, так і анодний процеси, зрушуючи стаціонарний потенціал корозії стали в негативну сторону на 40 мв Сот - 027 до - 031 в) Сірководень, судячи з характеру поляризаційних кривих і у напрямку зсуву стаціонарного потенціалу корозії, більшою мірою прискорює анодний процес, ніж катодний.

Як було зазначено вище, в залежності від співвідношення площ, на яких переважно розвиваються анодний і катодний реакції (5а і SK), ефект деформації проявляється по-різному в зсуві стаціонарного потенціалу і зміні струму корозії: наприклад, зі збільшенням 5К (зменшенням поляризаційного опору катодного процесу) зменшується деформаційний зрушення стаціонарного потенціалу і зростає деформаційних - ве збільшення швидкості корозії.

Як було зазначено вище, в залежності від співвідношення площ, на яких переважно розвиваються анодний і катодний реакції (5а і 5К), ефект деформації проявляється по-різному в зсуві стаціонарного потенціалу і зміні струму корозії: наприклад, зі збільшенням SK (зменшенням поляризується - ційного опору катодного процесу) зменшується дефор маційних зрушення стаціонарного потенціалу і зростає деформацією ве збільшення швидкості корозії.

Порівняння електрохімічного і корозійної поведінки об'ємно-легованих сталей і сплавів Fe, (5 - 18%) Сг; Fe, (6 - 2%) 5Ni; стали з 9% Ni; стали 316 L (типу Сг (18) - Ni (12) - Mo (2 5), Inconel 625; мартенситно-старіючої сталі Vascomax (склад: 17 - 18% Ni, 7 - 8% З, 4 6 - 5 1% Mo) з поверхнево-легованими сталями і сплавами Fe, 6 - 19% сг; Fe, 6 - 25% Ni; Fe, 10% сг, 15% Mo; стали Vascomax з 10% сг в водах сг рН до 8 5 що містять до 2 4 г /л С1 -, показало, що загальним для них є те, що зі збільшенням вмісту хрому відбувається зменшення струму корозії, зрушення стаціонарного потенціалу до більш позитивних значень, збільшення потенціалу піттінгообразованія. Однак є і відмінності в поведінці цих сталей і сплавів.

Вплив швидкості деформації (цифри на кривих на механохімічної розчинення молібдену. Відзначений зрушення стаціонарного потенціалу в бік негативних значень у міру збільшення ступеня 0 2 деформації.

З плином временя (перші 10 хв. Наіболишй зрушення стаціонарного потенціалу в позитивну сторону спостерігається в розчині в присутності 0 8 г /л УАЕ. Стаціонарні потенціали встановлюються через 100 год. Анодні поляризаційні криві в розчинах їдкого натру (рН Ю 5. Видно збільшення потенціалу пробою і зростання схильності до заліковування захисних плівок при збільшенні часу контакту зразків з зазначеним розчином силікату. Відзначається також зрушення стаціонарного потенціалу в позитивну область з ростом часу витримки зразків в розчині силікату натрію.

Так як анодний процес супроводжується гідратацією утворюються іонів металу, швидкість анодного розчинення металу залежить від вологості ґрунтів. При зменшенні її відбувається зрушення стаціонарного потенціалу сталевого газопроводу в позитивну сторону і збільшення гальмування анодної реакції. Це пов'язано в основному зі зменшенням електрохімічних активної поверхні газопроводу (оголеної поверхні газопроводу, змоченою грунтовим електролітом), в той час як ділянки поверхні, не змочені електролітом, є хімічно менш активними.

При додаванні в метиловий спирт брому, який, як видно з аналізу катодних кривих, є катодних деполяризатором, відбувається розгальмовування контролюючого катодного процесу і, як наслідок, сильне зниження корозійної стійкості титану. Введення в метиловий спирт брому викликає зрушення стаціонарного потенціалу титану в позитивну сторону (фіг.

Незначні кількості цієї солі призводять до помітного підвищення катодного поляризації металу і зниження його граничної щільності струму. Збільшення концентрації нітриту в розчині також обумовлює зрушення стаціонарного потенціалу паладію в негативну сторону. Спостережуване в цьому випадку різке подовження гілки IV обумовлено, мабуть, помітним розвитком поверхні катода.

Криві катодного поляризації заліза при наявності в повітряній атмосфері сірчистого газу при вологості повітря 98% в плівці товщиною 160 мк 0 1 N розчину Na2SQi. | Криві катодного поляризації алюмінію при наявності в повітряній атмосфері сірчистого газу при вологості 98%. Товщина плівки 160 мк, 0 1 N pacTBopNa2S04. Останнє пояснюється відновленням сірчистого газу на катоді, що приводить до сильного зсуву кривих катодного поляризації в область позитивних значень потенціалів. На участь сірчистого газу в процесі катодного поляризації вказує і зрушення стаціонарного потенціалу в г оложітельную сторону. З огляду на, що швидкість корозії в присутності сірчистого газу різко збільшується, це зрушення можна пояснити нічим іншим, як полегшенням катодного процесу.

Забарвлення електрода у всіх випадках змінює стаціонарний потенціал залізного електрода, зрушуючи його в лужному середовищі в позитивну, а в кислому - в негативну сторону. Підвищення температури і в кислому, і в лужному середовищах приводить до зрушення стаціонарного потенціалу в негативну сторону.

Електродні потенціали стали і чавуну в розчині 2 близькі між собою і встановлюються через 60 хв. При насиченні розчину На З & аміаком і С02 (розчин 3) спостерігається зрушення стаціонарного потенціалу в позитивну сторону.

Електрохімічний гетерогенність поверхні визначає також величину вимірюваного потенціалу і його зміна Дер під впливом деформації. Це пов'язано з тим, що локалізація активованих анодних процесів з ростом деформації збільшує діючу площа катодів (або менш ефективних анодів), що веде до зменшення зсуву стаціонарного потенціалу.

Зниження як другий, так і четвертої гілки пропорційно зменшенню загальної концентрації розчину. Розведення електроліту приводить до зрушення в негативну сторону третього і п'ятого вертикальних ділянок кривої, в той час як перша ділянка зсувається в позитивну сторону. Це призводить до зрушення стаціонарного потенціалу електрода в позитивну сторону.

Щілинна корозія латуні супроводжується ще однією неприємною особливістю, що полягає в тому, що в щілинах спостерігається помітне посилення процесу обесцінкованія. Пояснюється це наступними причинами: зрушення стаціонарного потенціалу металу в щілини або зазорі в негативну сторону супроводжується, як було показано, значним полегшенням процесу іонізації металу. З разблагоражіваніем потенціалу швидкість іонізації цинку збільшується сильніше швидкості іонізації міді, що веде до переважного переходу цинку в електроліт.

Щілинна корозія латуні супроводжується ще однією неприємною особливістю, що полягає в тому, що в щілинах спостерігається помітне посилення процесу обесцінкованія. Аналіз електролітів на вміст міді і цинку показав, що в щілини концентрація цинку горазда вище, ніж в електроліті, який мав вільний доступ до металу. Пояснюється це наступними причинами: зрушення стаціонарного потенціалу металу в щілини або зазорі в негативну сторону супроводжується, як було показано, значним полегшенням процесу іонізації металу. З разблагоражіваніем потенціалу швидкість іонізації цинку збільшується сильніше швидкості іонізації міді, що веде до переважного переходу цинку в електроліт.

Вплив інгібітора на швидкість корозії. | Поляризаційні криві, зняті на стали 45 в Троїцької воді, обробленій інгібіторами солеотложенія. ІХС-1 викликають двох -, триразове збільшення швидкості корозійного порушення нелегованої сталі. У розчинах робочої концентрації 5 мг /л також відбувається інтенсифікація руйнувань на 15 - 20%, тому застосування ІСБ-1 в високотемпературному контурі підготовки нафти небажано. Аналіз отриманої інформації і дані візуальних спостережень дозволяють зробити висновок, що розглянуті інгібітори адсорбуються на поверхні металу, викликаючи зрушення стаціонарного потенціалу в область більш позитивних значень і гальмуючи анодний і катодний процеси.

Вельми сильні електрофільні заступники - Карбоксильная група і друга нітритний група. Тому, якщо ввести їх в бензольне кільце, можна отримати з'єднання, яке з великою швидкістю відновлюється на залізному катоді (граничний струм досягає 5 - 15 ма /см2), забезпечуючи тим самим бажаний зрушення стаціонарного потенціалу.

Метод диференціальних анодних поляризаційних кривих дозволяє дати пояснення механізму хімічного полірування. Процес електрополкр вання металу здійснюється за рахунок анодної поляоізацін від - Ч & ШНРГП джерела струму. Залежно від складу середовища заданих анодного потенціалу і щільності анодного струму можна створити умови, що забезпечують полірування металу і, навпаки, можуть бути створені умови, при яких буде яскраво виражена структура корозії сплавів. На відміну від електрохімічного хімічне полірування здійснюється за рахунок зсуву стаціонарного потенціалу струмом, створюваним окислювально-відновної системою, яка присутня в розчині.

Аналіз поляризаційних кривих показує, таким чином, що в присутності сірчистого газу в набагато більшому ступені збільшується швидкість катодного процесу, ніж анодного. Це підтверджується також даними про стаціонарних потенціалах металів. Більшість металів в присутності сірчистого газу набуває більш позитивні значення потенціалів. Тим часом відомо, що прискорення катодного і анодного реакцій призводить до зрушення стаціонарного потенціалу в прямо протилежному напрямку; прискорення анодної реакції разблагоражівает стаціонарний потенціал, прискорення катодного - облагороджує його. Оскільки стаціонарний потенціал металів в присутності сірчистого газу все ж ушляхетнюється, а швидкість корозійного процесу зростає, то це є переконливим доказом того, що вплив SO2 на катодний реакцію більш значно, ніж на анодний В останньому можна також переконатися, провівши аналіз роботи корозійних пар, що дозволяє отримати кількісні дані.

У 1910 р з'явилася книга В. А. Кістяківського[2], В якій були підведені перші підсумки цих робіт. Зокрема, Кістяківський прийшов до важливого висновку, що потенціал пасивного електрода пов'язаний з роботою його, як кисневого електрода. Кістяківський вважав, що пассивирующие окіснио плівки мають аморфну будову, а при кристалізації оксиду плівка перестає захищати метал. Нові методи дослідження поверхневих шарів п останнім часом показали, однак, що пассивирующие плівки можуть в дійсності мати і кристалічну структуру. Однак основна думка, на якій була побудована гіпотеза Кістяківського, виявилася правильною: фізична хімія дію оксидів залежить від форми, в якій вони перебувають на поверхні металу. Ці автори на вельми великому матеріалі показали, що механічне видалення окислів з поверхні металів певних груп менделєєвської системи викликає значний зсув потенціалу без струму в негативну сторону. Такий зсув стаціонарного потенціалу, як побачимо нижче, зазвичай вказує на активацію металу.