А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Водна кислота

Водна кислота (в 50 Боме), що виходить з камер, називається камерний або англійська кислотою. Найчастіше вживають згущене кислоту до 60 Боме, а іноді і гідрат (66 Боме), званий купоросним маслом. Освіта сірчаної кислоти при дії азотної кислоти було відкрито Дреббелем, а перша свинцева камера була влаштована Робак в Шотландії в середині XVIII століття. Сутність процесу стала відомою лише на початку XIX століття, після робіт багатьох хіміків, особливо Гей-Люссака, і тоді були введені в практику багато удосконалення.

Водна кислота при стоянні над сірчаною кислотою втрачає воду, перетворюючись в безводну кислоту, яка.

Гідроліз водними кислотами іміноефіров являє собою другу стадію перетворення нітрилів в складні ефіри (розд. У спиртових середовищах утворюються ортоефіри. Алкіліденціанаміди швидко гідролізуються водними кислотами при кімнатній температурі до відповідних кетонів; ця реакція каталізується іонами срібла. Так, наприклад, циклоп-тен дає виключно алкіліденціанамід (7), який гідро-лизуется в ціклопентанон.

Первинні нітраміни розкладаються водними кислотами. При цьому в результаті перетворень проміжного карбеніевого іона (рівняння 216) утворюються алкени, спирти та інші продукти реакції з нуклеофилами; так, наприклад, при взаємодії з соляною кислотою утворюються алкілхлоріди. Для розкладання деяких вторинних нітраміни потрібні набагато більш кислі умови[317], Наприклад 95% - ная сірчана кислота.

Формули гідрату кислоти (водної кислоти) і солей Зінін зображує по-старому (див. Примітку 3 на стор. Під дією каталітичних кількостей водної кислоти або підстави альдегіди перетворюються в р - оксіальдегіди. Цей процес носить назву альдольної конденсації. Найпростіший органічний продукт, що виникає в результаті цього процесу, називається альдолемЛСНдСН (ОН) СН2СНО], від альдегіду і алкоголю, звідки і назва даної реакції.

Ртутні солі в присутності водних кислот надзвичайно прискорюють процес гідратації ацетилену в ацетальдегід. Ця реакція, з'явилася об'єктом багатьох досліджень, так як вона має велике значення в промисловості. При дії кисню в певних умовах ацетальдегід може бути перетворений безпосередньо в сухий оцтову кислоту, а в присутності невеликої кількості етілат алюмінію він утворює уксусноетіловий ефір (див. Стор. Процес перетворення ацетилену в ацетальдегід складається в основному в пропущенні ацетилену в водний розчин кислоти, що містить ртутну сіль.

Ртутні солі в присутності водних кислот надзвичайно прискорюють процес гідратації ацетилену в ацетальдегід. Ця реакція стала об'єктом багатьох досліджень, так як вона має велике значення в промисловості. При дії кисню в певних умовах ацетальдегід може бути перетворений безпосередньо в сухий оцтову кислоту, а в присутності невеликої кількості етілат алюмінію він утворює уксусноетіловий ефір (див. стор. Процес перетворення ацетилену в ацетальдегід складається в основному в пропущенні ацетилену в водний розчин кислоти, що містить ртутну сіль.

Нерастворім в воді розбавлених водних кислотах; розчинний у толуолі хлороформі метиловий спирт, ефірі.

солі одержувані при дії водних кислот, виділяються з кристаллизационной водою. Безводні солі виходять при дії безводних кислот або на ефірні або на бензольні розчини спіртоокісі.

При додаванні до розчинів металлкетілов водних кислот виходять в значній кількості відповідні пінакон. При гідролізі ж за відсутності кислот утворюється суміш кетона і вторинного спирту.

Залежність lg (- ДЯП 1 п для гідратації Н від л - 1 л. У коливальних спектрах концентрованих розчинів водних кислот (після вирахування спектру води) виявляються дуже широкі смуги в області3001700 1200і600 см-1 які накладаються на інтенсивне безперервне поглинання. Форму спектра розглядали як доказ виключно швидкого обміну протоном між молекулами води комплексу НДО зі швидкостями, які наближаються до коливальних частотах.

Всі аміни, розчинні л водних кислотах, можна діадотіровать па так званим прямим методом.

Безвода кислота утворюється після тривалого висушування водної кислоти в ексикаторі над концентрованої сірчаної кислотою.

Гідроліз простих імпнов легко протікає у водних кислотах і досить докладно досліджено за допомогою кінетичних методів. Точний механізм реакції залежить від структури реагентів і рН розчину.

Я (ArNH2 для деякого-яких кислот[Т3б ]. | Різні вклади в - Я0 (АгСОМН2. На рис. 116 наведено дані для декількох водних кислот. Розкладаючи їх в звичайних умовах розкладання ацеталей водної кислотою, Армстронг отримав дві а - і ( 3-глюкози з різною питомою обертанням. Явище поступової зміни обертання в розчинах до певної межі носить назву муторотаціі або мультіротаціі і спостерігається для багатьох гексоз. Особливо різко воно спостерігається для звичайної d - глюкози. Нагрівання і додаток лугу прискорює появу постійної величини обертання.

Ксантгідріловие ефіри і ксантгідріламіни також реагують з водними кислотами; цим можна скористатися для визначення положення ксантгідрільной групи в продуктах реакції з ароматичними амінами[258], Якщо реакція проводилась у водному розчині.

Що виходять маскована кислота може бути далі виділена обробкою водної кислотою або виділена у вигляді ефіру після катализируемого кислотою ця-ноліза. Перевагою даного методу є високі оптичні виходи і можливість регенерації аминоспирта.

ПАУ, азааренов, ароматичних амінів і імін розведеної водної кислотою (див. Перші 4 рядки в табл. II.9) легко відділяються від ПАУ Азаар і інші основні (мають лужний характер) з'єднання - аміни і іміни.

Олефінове подвійний зв'язок в алкенових кислотах гідратіруется під дією водної кислоти або лугу. Найбільш м'які умови гідратації складаються в гидроборирования подвійного зв'язку з подальшою обробкою борорганіческіх з'єднання пероксидом водню.

Для вилучення алкалоїдів з рослинного матеріалу можна використовувати екстракцію водними кислотами, потім подщелочив екстракт і витягти його ефіром або хлороформом або ж висушений і добре подрібнений матеріал подщелочив і потім екстрагувати хлороформом.

Шерндал[188, 189]перший помітив, що азулен реагує з сильними водними кислотами (такими, як 60% - ная сірчана кислота) і може бути таким чином екстрагований з органічного розчинника. Шерндал звернув увагу і на два важливих факти, а саме, що реакція азулена з водними кислотами оборотна, так що при розведенні водного шару азулен повертається в шар розчинника, і що азулен розчиняється в кислому шарі втрачаючи при цьому свій характерний синій колір і забарвлює розчин в жовтий, до помаранчевого, колір, причому синій колір відновлюється при витісненні вуглеводню розведенням.

Шерндал[188, 189]перший помітив, що азулеп реагує з сильними водними кислотами (такими, як 60% - ная сірчана кислота) і може бути таким чином екстрагований з органічного розчинника. Шерндал звернув увагу і на два важливих факти, я саме, що реакція азулена з водними кислотами оборотна, так що при розведенні водного шару азулен повертається в шар розчинника, і що азулен розчиняється в кислому шарі втрачаючи при цьому свій характерний синій колір і забарвлює розчин в жовтий , до помаранчевого, колір, причому синій колір відновлюється при витісненні вуглеводню розведенням.

Однак про природу і хімічні властивості іонів, що утворюються у водному кислоті з Crv або CrIV, відомо занадто мало, так як час їхнього життя занадто коротко для вивчення спектральними методами.

Кольтгофф і латино 13в описали форми кривих кондуктометрів-чеського титрування для ряду водних кислот і підстав різної сили. Ці криві мають дві характерні особливості. По-перше, якщо в результаті реакції утворюються іони, що володіють різною рухливістю, або сумарна кількість іонів зменшується (або збільшується), на кривій залежності електропровідності від мольної відносини компонентів в еквівалентній точці спостерігається перегин.

Якби всі органічні сполуки можна було вивчати як індикатори в водної кислоті за допомогою спектрофотометрії у видимій і ультрафіолетовій областях, то вивчення слабких основ сильно б спростилося. На жаль, метод обмежений майже виключно ароматичними сполуками, хоча деякі аліфатичні кетони, аміди і карбоно-ші кислоти також вивчалися за допомогою спектрів поглинання карбонільної групи в близькому ультрафіолетової області.

Гідрохлорид етилового ефіру гліцину дісульфамініруется[82], Але потім швидко гідролізується водної кислотою до моносульфамата.

У техніці вже давно відомо, що швидкість розчинення металів у водних кислотах сильно знижується (в 10 - 100 разів) від додавання до водного середовища фенолу, вуглеводів, сульфо-кислот, нафтенових і жирних к-т та ін., Чим і користуються практики, напр, для запобігання від втрат металу (при очищенні поверхні листового заліза від оксидів) опусканням металу в кислу ванну (H2S04 або НС1) - патент Фогеля, або напр, присадка а н т р, вироблена Степановим і Комовскім в Хімічному інституті ім.

Основні властивості N-нітрозамінів дуже слабкі і вони тому нерозчинні в розведених водних кислотах. Для них характерна жовта або оранжево-жовте забарвлення.

Присутність цього іона в розчині вперше було встановлено за даними питомої теплоємності водних кислот[62], Хоча аргументація цього висновку базувалася на досить штучної моделі води як суміші полімерів. Підтверджують докази були отримані з аналізу термодинамічних властивостей концентрованих розчинів кислот. Швидке зростання коефіцієнтів активності електролітів в концентрованих розчинах може бути значною мірою наслідком видалення з розчину води при гідратації іонів і в результаті цього, підвищення істинної мольной частки розчиненої речовини.

Білі ж з тих чи інших міркувань необхідно орієнтуватися на застосування загущеній або водної кислоти, або того й іншого з концентраціями НС1 значно більшими, (наприклад, 12 або 15% НС1), то необхідно між етапом б і етапом в закачати воду в якості буфера в кількості від 2 до 5 ж3 в залежності від запланованих для свердловини обсягів кислоти.

Інший аргумент на користь існування гидратированной форми хіназолі-на дає його м'яке окислення в водних кислотах з утворенням 3 4-дигідро - 4-окс охіназоліна, що і повинно вийти з а-карбіноламіна.

У 1951 р Віттіг і Рафф[16]повідомили, що тріфенілфеніл-етінілборат літію реагує з водної кислотою або йодом за типом а-атаки шлях (б) на схемі (8), даючи відповідно фенілаце-Тілен або іодфенілацетілен. Цікаво, що і кислота, і йод в інших умовах атакують (3-положення і викликають міграцію радикала від бору до сс-вуглецю. В результаті приєднання НС1 в ефірному розчині трицикли перетворюється в хлоргидрат камфена; гідратація водними кислотами призводить до отримання суміші борнеолу і ізоборнеол.

Щоб отримати непрореагіровавшій бензальдегід у вільному вигляді досить обробити його бісульфітне з'єднання або розведеної водної кислотою або підставою, або формальдегідом.

Пуберуловая кислота - антибіотик, виділений з цвілевих грибів Peni-puberulurn, - розчинна у водних кислотах.

. Однак кількісна оцінка експериментальних даних призводить до картини, що не відповідає відомим уявленням про силу водних кислот і залежності її від концентрації. Сірчана кислота також надає лише незначний вплив. Можливе пояснення зазначених фактів полягає в тому, що при додаванні кислот молекули води в рівноважної суміші стають неефективними завдяки освіті гідратів; при цьому рівновагу зміщується в бік утворення фторфос-Форн кислоти. Якщо прийняти це пояснення, то можна вважати, що при низьких концентраціях хлорної кислоти в суміші кислот одна молекула хлорної кислоти з'єднується приблизно з 375 молекули води; зі збільшенням концентрації хлорної кислоти число молекул води, пов'язаних з хлорною кислотою, зменшується. При дуже низькій концентрації сірчаної кислоти одна молекула кислоти паралізує дію двох молекул води; ефективність дії сірчаної кислоти збільшується зі зростанням її концентрації. Азотна кислота при малій концентрації пов'язує, невидимому, дві молекули води. Вологозв'язуючий або інгібірующес дію бензолсульфокислоти, ймовірно, аналогічно дії азотної кислоти.

Завдання 211. Алкана формули С5Н17 може бути отриманий обробкою чотирьох різних алкілхлорідов С5НцС1 цинком у водному кислоті.

У 1951 р іттіг і Рафф[16]повідомили, що тріфенілфеніл-етінілборат літію реагує з водної кислотою або йодом за типом сс-атаки шлях (б) на схемі (8), даючи відповідно фенілаце-Тілен або іодфенілацетілен. Цікаво, що і кислота, і йод в інших умовах атакують (- положення і викликають міграцію радикала від бору до сс-вуглецю. Так, в умовах, що сприяють іонізації, третинні спирти швидко реагують на холоду з концентрованими водними кислотами за механізмом. . Запропоновано також загальні методи виділення цільового компонента з його клатратного з'єднання: 1) розчиненням клатрата у водному кислоті; 2) отдувкой водяною парою з клатрата; 3) утворенням суспензій клатрата в розчиннику з нагріванням до його розчинення.

Реакція з водними галоидоводородной кислотами була викладена вже в деяких ранніх дослідженнях і пізніше доповнена реакцією каталітичного приєднання водних кислот.