А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Зв'язок - атом - кисень

Зв'язок атома кисню з вуглецевими атомами розривається. На відміну від ефірів, що розпадаються при дії РС15 тут розпаду частинки статися не може. Реакція з пятихлористого фосфором ясно показує, що кисень в окисях пов'язаний з двома різними атомами вуглецю.

Як залежить характер оксиду від полярності зв'язку атома кисню з атомом елемента і від ступеня окислення елемента.

За будь-якого способу зображення здатність до утворення зв'язків атома кисню вичерпується лише в тому випадку, коли утворюються дві зв'язку.

Так, якби в молекулі води зв'язку атомів кисню і водню розташовувалися симетр тричного (див. Рис. 3 а), то вона була б неполярной, оскільки, незважаючи на зміщення орбіт електронів до атома кисню, центри зарядів збігалися б. Насправді ж в молекулі води ці зв'язки розташовані під кутом не в 180 а в 109 (рис. 3 б), що обумовлює зміщення центрів електричних зарядів і, отже, поява у кисневої частини молекули деякого негативного, а у водневої частини - позитивного заряду.

Пірамідальна структура ПП і структура ПП2 з тетраедричних конфігурацією зв'язків атома кисню більш сприятливі для подальшого нуклсофілиюго розкриття епоксидного кільця.

Вивчення реакції обміну кисню неорганічних солей дає цінні відомості про відносну міцності зв'язку атомів кисню з неметалевими атомами аніону.

Вивчення реакції обміну атомів кисню неорганічних солей дає цінні відомості про відносну міцності зв'язку атомів кисню з неметалевими атомами аніону.

Вивчення реакції обміну атомів кисню неорганічних солей дає цінні відомості про відносну міцності зв'язку атомів кисню з неметалевими атомами аніону.

В останньому випадку окису не утворюється, що приписується великим просторовим вимогам, що пред'являються для здійснення зв'язку атома кисню 5 (3 з атомом С-3 в похідному копростандіола.

Вище були розглянуті різні класи сполук, що містять безпосередньо пов'язані один з одним атоми кисню, і ми бачили, що зв'язок атомів кисню (за винятком озону) ніколи не веде до утворення більш довгих ланцюгів, ніж О - О. Сірка в цьому відношенні відрізняється від кисню, так як її характерним властивістю є легке освіту і розрив ланцюгів атомів S, Розглянемо спочатку структури елементів кисню, сірки, селену і телуру. Вище вже зазначено, що ці елементи існують у вигляді двохатомних молекул. Найбільш складна ковалентная молекула, утворена киснем (крім озону і молекули О4), - це двухатомная молекула О2 в формі якої кисень існує в твердому стані. У ромбічної сірки елементом структури є молекула S. Найбільш ймовірно, що в рідині деякі (якщо не всі) кільця S8 розкриваються, і безперервно відбувається розрив і з'єднання ланцюгів S різної довжини. Термодинамічне розгляд властивостей рідкої сірки засноване на тому, що рухома рідина при температурах нижче 160 С, (S), складається головним чином з кільцевих молекул S8 і що в'язка рідина, (Spji при високих температурах складається з ланцюгів різної довжини. Пластична сірка, що виходить при швидкому охолодженні рідини, також містить такі ланцюга.

Ці дані показують, що реакція повинна проходити через ахіральную конфігурацію, тому був зроблений висновок, що для забезпечення симетрії системи зв'язку метоксільних атома кисню з[3 - і ап-вуглецевими атомами повинні проходити через стан еквівалентності, стаючи потім знову нееквівалентними при розриві з будь-якого боку.

З формули видно, що це не карбонова кислота: в даному випадку, замість характерного для карбоксильних груп резонансу між прилеглими одинарної і подвійний зв'язками атома кисню (розд. Отже, всупереч теорії попереднього обміну міграція ароматичного радикала не є початковою стадією реакції; вона, безсумнівно, настає вже слідом за розривом однієї з зв'язків атома кисню. Таким чином, слід прийняти гіпотезу нестійкою проміжної структури, повністю аналогічну тій, яку ми до сих пір пропонували для пояснення перегрупувань ct - гликолей і їх галоїдних похідних.

У кислому середовищі катіон пов'язаний карбоксильними групами і атомом азоту і не пов'язаний з гідроксильною групою фенолу. зв'язок атома кисню з катіоном при низьких значеннях рН є слабкою, зі збільшенням рН і дисоціацією інших груп цей зв'язок стає міцнішим, відбувається гасіння флуоресценції.

Про те, що в даному випадку реакція протікає за механізмом 5N2 а не з проміжним утворенням карбокатіон, свідчить те, що при розщепленні оптично активного простого ефіру (56) утворюється оптично активний спирт. Це означає, що зв'язок атома кисню з асиметричним атомом вуглецю в процесі реакції не зачіпається.

Про те, що в даному випадку реакція протікає за механізмом SN2 а не з проміжним утворенням карбокатіон, свідчить те, що при розщепленні оптично активного простого ефіру (56) утворюється оптично активний спирт. Це означає, що зв'язок атома кисню з асиметричним атомом вуглецю в процесі реакції не зачіпається.

У молекулярних з'єднаннях фтористого бору з водою, кислотами і спиртами послаблюється зв'язок атома водню з атомом кисню. Це викликано збільшенням числа зв'язків атома кисню і його валентності, а також появою у атома кисню позитивного заряду.

Говорячи про кисень, слід не забувати і про його неподіленого електронних парах, які здатні до утворення донорно-акцепторних зв'язків з участю d - станів. Може йтися як про зв'язки атомів кисню з аніоногенних центральними атомами, так і про зв'язки кисневмісних ліганд з центральними атомами комплексів, утворених катіонами металів. Остання обставина важливо для біохімії.

У хе-латах метал пов'язаний не з одним атомом реактиву, а з двома поруч стоять функціональними групами реактиву. Якщо вважати ланки зв'язків металу з цими атомами, ланки зв'язку атомів кисню і інших з атомами вуглецю і, нарешті, часто ланка С - С, то виходить замкнуте кільце з 4 або 5 або 6 атомів. Валентні кути в таких кільцях відповідають будові електронних рівнів атомів і тому характеризуються високою міцністю.

Кількість інформації. Так, в розглянутому прикладі діапазони молекулярних рефракцій залежать від типу зв'язку атомів кисню (ефірний або карбонільний кисень), а також азоту і сірки.

Такий перебіг реакції підтверджує і той факт, що при проведенні етерифікації за участю оптично активного спирту активність продукту реакції зберігається. Це може спостерігатися тільки в тому випадку, якщо в ході реакції не зачіпається зв'язок атома кисню групи ОН спирту з асиметричним атомом вуглецю.

Такий перебіг реакції підтверджує до той факт, що при проведенні етерпфікаціі за участю оптично активного спирту активність продукту реакції зберігається. Ею може спостерігатися тільки в тому випадку, якщо в ході реакції не зачіпається зв'язок атома кисню групи ОН спирту з асиметричним атомом вуглецю.

В цьому випадку, в залежності від міцності зв'язку та стійкості твердих розчинів кисню в металі або сполук, можна або повністю або тільки частково видаляти кисень, що в певній мірі дозволяє судити про ступінь міцності зв'язку атомів кисню з металами в твердому і розплавленому станах.

Розглянемо докладніше перший з цих механізмів. Передумовою його є наявність міцного зв'язку між атомами кисню в молекулі. Зв'язок атомів кисню в молекулі становить 118 3 ккал /мол' і не легко розривається при електрохімічної реакції.

Атоми кисню пов'язані один з одним одиничної неполярной ковалентен-зв'язком. Так як при цьому загальна пара електронів симетрично розташована щодо обох ядер, то ця залежність не змінює ступеня окислення атомів кисню. Зате полярна ковалентпая зв'язок атомів кисню з воднем забезпечує ступінь окислення - 1 кожному кисневого атому.

Схема структурних решіток. Як видно з рис. 32 а, в кристалічній решітці кварцу орієнтація кремнекислородних тетраедрів відносно один одного є строго закономірною. У структурі стеклообразного кремнезему (рис. 32 б) одні кремнекіслородние тетраєдри повернені щодо інших довільно. Кут зв'язку атомів кисню з центральними атомами кремнію змінюється від одного атома кисню до іншого.

Схема виникнення. | Схема виникнення полярності за рахунок асиметрії ковалентних зв'язків. Подвійні і потрійні зв'язки також обумовлюють Дипольна молекул, так як їх я-зв'язку (одна в разі подвійних і дві в разі потрійних зв'язків) завжди поляризовані. Електронні хмари я-зв'язків зміщені в бік одного з атомів, наприклад в карбонільної групи вони зміщені в бік кисню (рис. 1), полярність ковалентних зв'язків буває викликана їх асиметрією. Так, якби в молекулі води зв'язку атомів кисню і водню розташовувалися симетрично (рис. 2 а), вона була б неполярной, оскільки, незважаючи на зміщення орбіт електронів до атома кисню, центри зарядів збігалися б.

Подвійні і потрійні зв'язки також обумовлюють Дипольна молекул, так як (С їх п-зв'язку (одна в разі подвійних і дві в разі потрійних зв'язків) завжди поляризовані. Схема виникнення зміщені в бік кисню (рис. 4), полярності при зміщенні полярність ковалентпих зв'язків буває викликана їх асиметрією. Так, якби в молекулі води зв'язку атомів кисню і водню розташовувалися симетрично, вона була б неполярной, оскільки, незважаючи на зміщення орбіт електронів до атома кисню, центри зарядів збігалися б. насправді в молекулі води ці зв'язки розташовані під кутом не 180 а 105 (див. рис. 2 а), що обумовлює зміщення центрів електричних зарядів і, отже, поява у кисневої частини молекули деякого негативного, а у водневій - позитивного заряду.

Між інтенсивністю забарвлення і стійкістю комплексів, що утворюються спостерігається зворотна залежність. Так, цинковий комплекс, який є найбільш міцним (див. табл. 48), має найменший молярний коефіцієнт поглинання. Це пояснюється специфікою з'єднань фталеінового ряду, виникнення забарвлення яких пов'язане з розкриттям лактонного циклу. Підвищення ступеня ковалентності зв'язку атома кисню з іоном цинку (у порівнянні з протоном) призводить до блокування атома кисню, зміщення рівноваги в бік утворення лактонного циклу і зменшення інтенсивності забарвлення розчину. Забарвлення комплексів барію і кальцію практично не відрізняється від забарвлення повністю депротонованої аніону, що можна пояснити високим ступенем ионности зв'язку цих катіонів з атомом кисню фенол-ної групи. Рівновага при цьому виявляється зрушеним в сторону розкриття лактонного циклу, що обумовлює інтенсивну забарвлення комплексів.