А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Пов'язана сірка

Связанная сэра находится в волосах и шерсти. При разложении белков, содержащих серу, последняя выделяется в воздух в виде сероводорода.

Связанная сэра - сэра в резиновых смесях и вулканизата, химически связанная с каучуком или другой органической составной частью, а не экстрагируемая растворителем.

Циклический связанная сэра устойчива, циклический несвязанная сэра активно вступает во многие реакции. Предполагается наличие трех основных форм связи серы с углеродом кокса: с Расположение серы между слоями полимеризованных ароматических колец; в соединениях с ароматических кольцами; в боковых цепях.

Связанную сэру извлекают из волокна разложением H2SO4 после чего определяют элементарную серу.

Кинетика окисления вулканизатов различной структуры. | Кинетика расхода свободной серы и изменения равновесных модулей в процессе окисления при 100 и 80 серных вулканизатов натрий-бутадиенового каучука, а не содержащих антиоксидантов. Влияние связанной серы изучено в работе79 где сопоставлялось окисление термовулканизатов и серных вулканизатов (натрий-бутадиеновых каучуков), содержащих одно и то же количество поперечных связей. Необходимо отметить, что перед окисления все свободные ингредиенты из вулканизатов тщательно удалялись. На рис. 69 Представлены результаты соответствующих опытов.

Термомехапические свойства 1 - полипропилен. 2 - сополимер, 1%. с - с 5%. 4 - с 10% изопрена. Количество связанной серы в образцах после вулканизации определяли по методике, принятое в резиновой промышленности - экстракцией ацетоном свободной серы из образца, подвергнуты вулканизации, и последующим определением количества связанной (не экстрагируемой) серы обычными методами. Однако контрольные опыты показали, что из вальцованных плотных образцов как сополимера, так и полипропилена удалить свободную сэру невозможно. Так, например в провальцованном вместе с серой препарате полипропилена после экстракции ацетоном в течение 26 - 36 время. Для повышения температуры экстракции растворителем серы вместо ацетона служил циклогек-Санон; но и этим растворителем не удалось полностью удалить сэру из смеси ее с полипропилена. Поэтому определение количества связанной серы для характеристики числа химических связей, образующихся между макромолекулами, в данном случае быть не может быть использовано.

Удаление связанной серы, смолистых и асфальтовых веществ достигается применением концентрированной кислоты, но при этом необходимо знать, что чем выше концентрация кислоты, тем больше потери нефтепродуктов, так как концентрированная кислота удаляет из очищаемого продукты не только нежелательные примеси, но и часть полезных компонентов.

Для определения связанной серы материал окисляют любым методом в образования сульфата. В полученном растворе сэру можно определить титриметрического с помощью барийсодержащих растворов и Торина в качестве индикатора или ионохроматографическы. Кальций и свинец приводят к заниженным результатам, а влияние цинка можно устранить путем применения катионооб менной смолы.

Зависимость прочности (/, относительна удлинения (2 при разрыв и теплового эффекта (3 от содержания присоединенной к каучука серы. Обычно содержание связанной серы составляет 40 - 95% от ее общего количества в смеси. Битумы содержат свободную и связанную серу; по- видимому, в их составе имеются значимые примеси меркаптанов и ди-сульфанов, придающих рудам неприятный запах. Различают две основные категории битумов в серных рудах: низкокипящие, сравнительно легко испаряющиеся при 80 - 250 С, и высококипящие, Которые возгоняются без плавления при 550 С.

Наиболее богат связанной серой ПСК.

Окисление системы каучук связанная сэра амин протекает с меньшей скоростью, чем каучука, содержащего свободную серу и амин в тот же концентрации.

При одинаковой содержании связанной серы количество серы, участвующей в образовании поперечных связей, примерно в четыре раза больше в присутствии 1Ч 1Ч - этилдитиокарбамата, чем при вулканизации в отсутствие ускорителя. В соответствии с этим присоединение серы с образованием циклов при вулканизации с применением ускорителей наблюдается в меньшей степени, чем в отсутствие ускорителей. Однако и в присутствии ускорителей вулканизации только часть связанной серы (хотя и основная) находится в поперечных связях.

Наличие в сажей связанной серы также отрицательно влияет на свойства резин, особенно изготовленных на основе бутадиен-стирольного и натурального каучуков, но в меньшей степени-чем свободная сера. Поверхностные серосодержащие группы участвуют в процессах вулканизации резин, вызывая в Некоторых случаях их преждевременную вулканизацию, что особенно вредно отражается на эксплуатационных свойствах резиновых изделий. Поэтому допустимое содержание серы в сажей является одним из важнейших пунктов технических требований к Сажама, применяемым в производстве шинных и резинотехнических изделий.

Кинетика изменения механических свойств резиновых смесей в процессе вулканизации. При увеличении содержания связанной серы прочность вулканизаторов возрастает, и при полном насыщения серой всех двойных связей, имеющихся в молекуле каучука, резина становится твердым эбонит.

Изменение диэлектрической постоянной в области фазового превращения каучука. | Изменение электрических характеристик в зависимости от степени вулканизации. Дальнейшее повышение содержания связанной серы приводит к падению диэлектрической постоянной.

Зависимость критического давления ркр от степени сжатия е прокладок при работе с газом. | Схема положения прокладки в плоском фланцев уплотнении. С увеличением количества связанной серы (с возрастания модуля высокоэластичносты резины) скорость натекания снижается. Поскольку в эксплуатации применяется сжатие порядка 20 - 30%, уплотнение газообразных сред резиновыми прокладками определяется главным образом диффузионными свойствами газа и проницаемостью материала прокладки.

Количественное определение содержания связанной серы является центральным вопросом при титриметрического определении типа сшивающих системы. Серный мостики в мягкой резине составляют, как правило, 1 - 5% (в Эбони - до 30%) от общей массы полимерной системы и поэтому Должны легко определяться. Конечно, имеются опасения, принадлежит ли эта сэра только сшивающих системе, поскольку в состав резиновых смесей могут входит и другие серосодержащие вещества, например в маслах или тиоэфирах, применяемых в качестве мягчителей или стабилизаторов. Наконец, это может быть другой полимер, например помол эбонит, состоящий из 70% НК и 30% серы.

Реакционноспособные серный цепи полисульфидно связанной серы оказывают Каталитической действие, что заставляет считать, что реакции, приводящие к уменьшению количества серы, имеют аутокаталитический характер[206, 207], О чем свидетельствует и S-образная форма кривой снижения концентрации серы. Еще НЕ вполне ясны последующие реакции, в результате которых отщепляется сэра из полисульфидных связей и образуются новые циклы.

Так как увеличение содержания связанной серы в каучуке обычно сопровождается уменьшением его ненасыщенносты, то вторая реакция протекает лишь как Побочная, в незначительной степени.

Так как увеличение количества связанной серы в каучуке обычно сопровождается уменьшением его ненасыщенносты, то вторая реакция протекает лишь как Побочная, в незначительной степени.

Так как увеличение количества связанной серы: в каучука обычно сопровождается уменьшением его ненасыщенносты, то вторая реакция протекает, по-видимому, лишь как Побочная в незначительной степени.

Зависимость твердости эбонит.

Изменения кинетической зависимости количества связанной серы, прочности и Относительно удлинения эбонит из синтетического каучука (СКС-30), Приведенные[6]на рис. 96 в целом отвечают сказанному выше.

Условия получения эмульсий. Содержание негалоидного серебра и связанной серы относится к 1с эмульсии AgBr. После усреднением анализов для параллельно изготовленных эмульсий конечные результаты выражалы в грамм-эквивалентах Ag2S и серебра созревания, и по этим данным для каждого типа эмульсии строили две кривые, а также для сравнения кривые светочувствительносты и вуали в зависимости от времени химического созревания. Однако Впоследствии было показано (см. разделы V.1 и V.2), что подавляющее количество серы может быть удалено путем обработки эмульсионных слоев в растворе бромистого калия. Это указывает, что сэра находится на поверхности твердой фазы в виде адсорбированных сернистых соединений.

Так как увеличение содержания связанной серы в каучуке обычно сопровождается уменьшением его ненасыщенносты, то вторая реакция протекает лишь как Побочная, в незначительной степени.

После достижения оптимума вулканизации содержание связанной серы не изменяется, свидетельствуя об образовании устойчивой вулканизационной структуры.

В присутствии цинкового активатора содержание связанной серы в период интенсивного сшиванием полимера не изменяется, показываю тем Самым, что подвески RS Cl целиком входят в состав поперечной связи. Анализ возможных превращений персульфенильных группировок[54]вместе с кинетическими закономерностями реакции показал, что такой реакцией является присоединение к двойным связям полимера, Которые в.

Наличие в масле недостаточно прочно химически связанной серы может приводит к коррозии на меди, олова и серебре при их применении в самостоятельном виде или в качестве компонентов сплавов. Под действием активной серы эти металлы и их сплавы темнеют и покрываются пленкой, толщина которой со временем все возрастает. В дальнейшем пленка может превратиться в рыхлый или твердый и хрупкий нарост, частицы которого, отделяясь, будут оказывать абразивной действие на трущиеся поверхности.

Содержание серы (в% в протеине. Кроме того, белок содержал прочно связанную сэру, которая могла быть обнаружена в белке или протеине только в виде серной кислоты тфы сжигания с селитрой. При освещении в воздухе за счет связанной серы образуются сернистая и серная кислоты92 , что ухудшает качество резинотканевых изделий, понижает электросопротивление изоляционных материалов из эбонит и ослабляет действие противостарителей - аминов.

Сдвиг спектра поглощения вулканизата НК в видимую область с увеличением времени вулканизации91. При освещении в воздухе за счет связанной серы образуются сернистая и серная кислоты92 что ухудшает качество резинотканевых изделий, понижает электросопротивление изоляционных материалов из эбонит и ослабляет действие противостарителей - аминов.

При содержании 1 - 2% связанной серы (1 мая - 3% от общей массы каучука) образуется так называемый мягкий вулканизат.

Ненасыщенность масла падает с увеличением содержания связанной серы, но диеновое число остается постоянным до тех пор, Пока не прореагирует вся сера. По-видимому, сэра присоединяется в положение-1 6 с насыщение одной двойной связи, и стерические препятствия делают остающуюся сопряженную систему менее реакционноспособной.

Эти авторы нашли, что количество связанной серы в лигнин из древесины, подвергнутой варке при 100 С, сильно отличалось от ее количества в лигнин из древесины, подвергнутой варке при 160 С.

Современные мягкие эластичные сорта резины содержат связанной серы около 1 мая - 3%, Считая от массы каучука. Но натуральный и некоторые синтетические каучуки (например, СКИ, СКС, СКВ, СКН) могут присоединять значительно большее количество серы. Путем присоединения к каучука 40 - 60% серы получают твердый вулканизат, называемый эбонит. Это материал, обладающий высокой твердостью, прочностью и химической стойкостью; он может подвергаться обработке на станках - расточке, сверловке, шлифовка.

Изменение прочности Р в процессе окислительной деструкции набухших вулканизатов СКВ при. 50. | Кинетика деструктивного растворе. | Зависимость скорость деструктивного растворения вулканизатов бутадиеновых каучуков от содержания двойных связей в главных цепях их молекул (струк-туры. Температура 120. д - скорость деструктивного раство-рения. Q 4 - содержание мономерных звеньев, имеющих двойную связь в no - ложен 1 4. Указанные выше вулканизаты содержат различные количества непрочно связанной серы, легко выделяющейся при нагревании. Свободная же сэра, как известно, ингибирует окись-гл.

при этом как свободная, так и связанная сэра минерализуется.

В зависимости от продолжительности вулканизации увеличивается количество связанной серы , в соответствия с этим возрастает и коэффициент вулканизации. в мягких резин коэффициент вулканизации 1В равен 1 мая - 3%, в эбоннтов коэффициент вулканизации значительно выше.

Жесткость и твердость резин с увеличением количества связанной серы непрерывно возрастают, вплоть до образования эбонит.

. На ширину линий влияет Не только количество связанной серы в вулканизате, но и содержание серы в исходной смеси.

Зависимость физико-механических свойств натурального каучука в процессе вулканизации (ПРИ 135 С. /- предел прочности при растяжении. 2 - относительное удлинение. 3 - набухание. 4 - эластичность. 5 - твердость. Жесткость н твердость резины с увеличением количества связанной серы непрерывно возрастает вплоть до образования эбонит.

Цилиндрический амор -, тизатор. | втулочные амортизатор. | Резино-пневматический амортизатор. | Резино - пружиЕГ - ный амортизатор. газопроницаемости вулканизатов, содержащих до 2% связанной серы, такая же, как и в каучуков.

. Изменения температуры в процессе вулканизации. | Тепловой эффект вулканизации. Выделяющееся при экзотермической реакции тепло пропорционально количеству связанной серы (рис. 127) и возрастает до тех пор. Образование сульфид (CsHsS), содержащего такое количество серы, сопровождается выделением 300 калорий на грамм смеси или 442 калорий на грамм каучука.

Цилиндрический амортизатор. | втулочные амортизатор. | Резино-пневматический амортизатор. | Резипо-пруншн-ный амортизатор. Газопроницаемости вулканизатов, содержащих до 2% связанной серы, такая же, как и в каучуков.

В результате побочных реакций происходит образование соединений связанной серы преимущественно в виде тиосулъфатов и более, чем в 10 раз, меньших количеств сульфатов.

Цилиндрический амортизатор. | Втулочные амортизатор. | Резино-пружин иый амортизатор. | Резино-пневматический амортизатор. Газопроницаемости вулканизатов, содержащих до 2% связанной серы, такая же, как и в каучуков. По мере увеличение содержания: серы газонепроницаемость увеличивается и становится избирательное по отношении к различным газам, например.

Степень удаления S02 при продувке щелоков парой. Из рис. 3 видно, что количество прочно связанной серы зависит от породы древесины и при прочих равных условиях концентрация этого соединения в щелоках бисульфигных варок березы выше, чем при использовании осины. Таким образом, при варке осины в результате опережающе дилигнификациы в раствор переходит менее сульфонированный лигнин, чем при варке березы. Из этого рисунка также следует, что в точке резкого перелома кривых концентрация продуктов превращения S02 (soJ - - i - 5aOj Snp. Аналогично протекает реакция для соединения, содержащего координационно связанную серу. .