А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Вільна енергія - реакція

Вільна енергія реакції (821) значно менше позитивна, ніж вільна енергія реакції (820), тому що вугільна кислота слабкіше більшості карбонових кислот. Це пояснює оборотність декарбоксилирования мурашиної кислоти в лужному розчині.

Вільна енергія реакції Л С не визначена, але її можна обчислити.

Вільна енергія реакції повинна бути досить великою.

Вільна енергія реакції не знаходиться в будь-якої прямого зв'язку зі швидкістю реакції.

Вільна енергія реакції і окислювально-відновний потенціал для найбільш важливих реакцій наведені нижче.

Вільні енергії реакцій окиснення-відновлення значно змінюються при наявності гідролізу або комплексо-освіти, але ці випадки тут не розглядаються.

Вільна енергія реакції ДО при 25 дорівнює посилання - 115 ккал. Це пояснює нестійкість окису азоту N2C4 при більш високій температурі. 
Вільна енергія реакції взаємодії етилену з молекулярним воднем позитивна і рівна 104 ев[8], Що вказує на можливість мимовільного протікання процесу.

Вільна енергія реакції утворення полімеру з твердого дікетопіперазін дорівнює 260 кал.

Вільні енергії реакцій даної серії складаються з двох членів, і лише один з них залежить від заступника.

Температурна залежність електропровідності нелегованого 1п28з. Залежно вільної енергії реакцій від температури в інтервалі 300 - 1100 К вказують на існування області нестійкості In8S4 при кімнатній температурі.

Схема потенціометр-чеський установки. Зміна вільної енергії реакції може бути визначено безпосередньо, якщо вона протікає в електрохімічної осередку.

Температурна залежність електропровідності нелегованого In3Ss.

Залежно вільної енергії реакцій від температури в інтервалі 300 - 1100 К вказують на існування області нестійкості In3S4 при кімнатній температурі.

Зміни вільної енергії реакції ВеО Н2 для температур 2981000 і 2000 К відповідно рівні 85979 6 і 69 7 к /сал.

Залежність вільної енергії реакції від температури прібліженно1 визначається виразом AF - АН - Т AS, де AF - вільна енергія реакції, АН - - теплота реакції, AS - ентропія і Т - абсолютна температура реакції. Років десять - п'ятнадцять тому можливість розрахунку вільної енергії реакції при будь-якої бажаної температурі була обмежена точністю, з якою могла бути виміряна теплота або вільна енергія реакції при деякій даній температурі. У тому випадку, коли ентропія реакції була невідома, її можна було зазвичай оцінити приблизно з тим же ступенем надійності, з якою вимірювалася теплота або вільна енергія. Якщо ці дані були досить точними, щоб мало сенс вносити поправки на зміну теплоти і ентропії реакції з температурою, то зміна теплоємності під час реакції також можна було оцінити з задовільною точністю. Поправки до значення теплоємності є поправками другого порядку, які зазвичай необхідно застосовувати тільки в тих випадках, коли потрібно провести дуже точний розрахунок.

Залежність ступеня перетворення реакцій конверсії алканів двоокисом вуглецю до алкинов і диенов від температури. Зміна вільної енергії реакцій обернено пропорційно температурі і для ненасичених С3 - GS вони приблизно рівні між собою, для С2Н2 - на 5 5 ккал /моль більше.

Значення вільної енергії реакції відновлення кальцієм ThF4 2Са - Th 2CaF2 при температурі плавлення торію (2100 К) таке, що реакція дійсно повинна йти в бік отримання металевого торію.

Залежність вільної енергії освіти хлоридів від температури. Зміна вільної енергії реакції AG може досягти від'ємного значення, якщо підтримувати високий тиск водню і низький тиск АЛЕ.

Зміна вільної енергії реакції утворення води з газоподібних водню і кисню в стандартних умовах (25 С і Р 1 атм) дорівнює AG - 56690 кал /г-мол.

Спад вільної енергії реакцій освіти спиртів та інших кисневмісних сполук значно менше, ніж спад вільної енергії реакцій освіти вуглеводнів. Тому цілком ймовірно, що кисень з'єднання утворюються або в результаті первинної реакції між окисом вуглецю і воднем, або при взаємодії газу синтезу з олефинами (оксосинтез), але не при гідратації останніх.

Зміна вільної енергії реакції гідрування нафталіну вище 300 С має позитивне значення, і при температурі деструктивної гідрогенізації необхідний високий тиск водню. При відносно низьких температурах, до 350 можна отримати високі виходи продукту повного приєднання водню до нафталіну, причому чим вище тиск водню, тим глибше йде гідрування і тим вище вихід декалін.

Зміна вільної енергії реакції кислотної дисоціації іона амонію в системі вода-етанол //Журн.

Розрахуйте вільну енергію реакції відновлення UFi при 25 С для випадків, коли в якості відновника використовуються: а) кальцій і б) магній Розраховані вільні енергії реакцій відновлення відрізняються на 5% від теплот відновлення.

Якщо ж вільні енергії реакції різні, то точки будуть потрапляти на різні лінії в площині ЛЯ - AS. Якщо висновки Петерсена вірні, тоді легко пояснити дивну точність деяких кореляцій Брауна. Більш того, легко прийти до висновку, що все изокинетические співвідношення є просто результатом експериментальних помилок, і знову повернутися до первісного критерію обґрунтованості рівнянь ЛСЕ, що складається в тому, що ентропія реакції повинна бути постійна протягом усього реакційної серії.

Залежність зміни вільної енергії реакцій від температури приведена на рис. 3 з якої випливає, що величини зміни вільної енергії знаходяться в зворотній пропорції. Реакції 1 - 8 і 12 характеризуються паралельними лініями, а реакції (3 - 8) мають і близькі абсолютні значення при всіх температурах.

Дані залежностей вільних енергій реакцій від температури є для обмеженого числа вуглеводнів. Тому часто доводиться вдаватися до наближеної оцінки константи рівноваг цікавлять нас реакцій. 
Рівняння зміни вільної енергії реакції обчислені в даний час для більшості реакцій, які будуть вас цікавити яри розгляді окремих процесів деструктивної переробки нафти. З цими рівняннями, що дозволяють знаходити умови, при яких можлива та чи інша реакція, ми познайомимося пізніше.

Підрахунки змін вільної енергії реакцій синтезу показують, що при температурах 200 - 325 можливо досягти високих рівноважних виходів всіх парафінів, олефінів та спиртів, за винятком метанолу. Рівноважні виходи для нафтенов і ароматичних вуглеводнів мають менші значення, ніж для парафінів.

Розрахунок змін вільної енергії реакції дегідратації кроти-лового спирту дає можливість визначити константи рівноваги Кр і виходи дивинила.

Розрахунок змін вільної енергії реакції дегідратації кроти-лавого спирту дає можливість визначити константи рівноваги Кр і виходи дивинила.

при підвищенні температури вільні енергії реакцій зменшуються (крім реакції 12) практично прямолінійно з утворенням різних кутів нахилу.

Тут AG - гиббсовской вільна енергія реакції при даних концентраціях реагентів; AGa - якщо реакцію записуємо як проходить в анодному, a AGK - в катодному напрямах.

Каталізатор не змінює вільної енергії реакції, що залежить від початкового і кінцевого стану системи, не змінює і положення хімічної рівноваги, але він знижує енергію активації вихідних речовин, необхідну їм для початку взаємодії. Каталізувати і некаталізірованние процеси підкоряються одним і тим же законам і протікають лише по термодинамічно можливих напрямах, незалежно від присутності або відсутності каталізатора, відрізняючись тільки швидкістю досягнення рівноваги. Якщо реакція протікає настільки повільно, що її можна помітити лише в присутності каталізатора, то з практичної точки зору каталізатор можна розглядати як ініціатор нової реакції. Дуже велике значення має вибірковість дії каталізатора.

Внаслідок необхідності вимірювання вільної енергії реакції повинні бути строго оборотні. Цій умові задовольняють перетворення хинон гідрохінон. З цією метою було досліджено (897 - 910]ряд тріптіценових хинонов послідовно ускладнюється будови при гідрогенізації їх на нікелі і каталізаторах Pd /C в рідкій фазі. За допомогою величини вільної енергії реакції AF можна судити про те, в якому ступені досліджувана реакція схильна йти до кінця.

На рис. 1 показані вільні енергії реакцій дегідрування w - алканів С5 - Сі до і-алкенів-1 і циклізації н-гсксана і м-гептана відповідно в бензол і толуол. Як видно з графіка, реакція циклізації є більш сприятливою, ніж дегидрирование до олефінів. Однак тиск діє на першу реакцію сильніше, ніж на останню. Крім того, з алкапов С6 або С7 можуть бути отримані кілька різних олефінів і лише один певний тип ароматичної молекули. Таким чином, з огляду на обидва цих факту (4), при температурі 800 К і робочому тиску близько 10 am, можна, мабуть, очікувати отримання рівних виходів ароматичних вуглеводнів і суміші трьох, ймовірно, в рівних концентраціях олофінов, якщо різниця ввлічін зміни вільної енергії не перевищує приблизно 8 ккал.

Розглянемо два приклади розрахунку вільної енергії реакції.

Оскільки визначення стандартного зміни вільної енергії реакції грунтується на припущенні, що парціальні тиску всіх компонентів рівні 1 атм, стандартне зміна вільної енергії не є функцією тиску.

Синтез полуторних сульфідів РЗМ із застосуванням сірковуглецю. 1 - склянка Тищенко з СаС12. 2 - трубка з Р2О5. 3 - реометр. 4 - кран триходовий. 5 - склянка Тищенко з CS2. 6 - насиченість посудину. 7 - човник. S - кварцова пробірка з пробкою з двома відводами. 9 - термопара. 10 - горизонтальна трубч тая. Як показали розрахунки зміни вільної енергії реакцій сульфидирования сероуглеродом і сірководнем, сульфідірова-ня сероуглеродом термодинамічно вигідніше.

Чим більше негативна величина вільної енергії реакції утворення оксиду, тим хімічно міцніше буде даний оксид.

При врахуванні впливу заступників на вільні енергії реакцій або активації вихідною точкою в більшості випадків служить кількісна оцінка індукційної складової. Це виявляється можливим і найбільш зручним шляхом з тієї причини, що в ряді випадків вплив заступників обмежується тільки індукційним ефектом.

Величина сг-кон константи визначається зміною вільної енергії реакції.

Зіставлення цієї величини з величиною вільної енергії реакції при стандартних умовах, розрахованої за третім законом термодинаміки, показує, що розбіжність між ними менше 200 кал; такий збіг можна вважати цілком задовільним.

Визначення знака і величини зміни вільної енергії реакції необхідно для характеристики можливості її самовільного протікання. Звідси зрозуміла важливість завдання встановлення залежності між зміною вільної енергії і константою рівноваги.

Визначення знака і величини зміни вільної енергії реакції (§ II 118) необхідно для характеристики можливості її самовільного протікання. Однак практично нас цікавить не тільки напрямок можливої реакції при даній вихідної концентрації компонентів, але і точна кількісна характеристика стану рівноваги, до якого система може прийти. Звідси зрозуміла важливість встановлення залежності між зміною вільної енергії і константою рівноваги.

Пунктирні лінії рис. 169 для вільних енергій реакцій утворення окислів вуглецю можуть послужити читачеві для цікавих думок із приводу реакцій лужних металів і їх оксидів з вуглецем і його оксидами.

З підвищенням температури від'ємне значення вільної енергії реакції утворення цих сполук зменшується, зростає ймовірність їх дисоціації. Розчинення потенційних зародків графіту при термочасової обробці не є оборотним процес - сом.

Аналогічно, знаючи рівняння залежності вільної енергії реакції крекінгу будь-якого вуглеводню від температури, можна знайти температуру, при якій можливий крекінг цього вуглеводню в даному напрямку.

Ця ж схема відноситься до вільної енергії реакції приєднання.

З і 927 С зміна вільної енергії реакції водяного газу проходить нульове значення; досвідом встановлено, що це значення Д /70 знаходиться при температурі - 800 С.