А Б В Г Д Е Є Ж З І Ї Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ю Я
Сама карбонова кислота
Самі карбонові кислоти можна відновлювати до альдегідів за допомогою діаміноалюмогідрідов[16], Наприклад біс (4-ме-тілпіперазінпл - 1) алюмогідріда, проте зазвичай відновлюють похідні кислот.
Самі карбонові кислоти хлорують насилу, їх хлоран-гідриди та ангідриди - значно легше.
Самі карбонові кислоти можна відновлювати до альдегідів за допомогою діаміноалюмогідрідов[16], Наприклад біс ( 4-ме-тілпіперазініл - 1) алюмогідріда, проте зазвичай відновлюють похідні кислот.
Нуклеофільне заміщення в похідних карбонових кислот. Самі карбонові кислоти є аномалію, оскільки більшість нуклеофілів викликає їх депротонування з утворенням солей (розд. Однак в кислих умовах навіть карбонові кислоти вступають в яуклеофільние реакції. Реакції аміаку і амінів з ацилхлоридів. | Лабораторний синтез пептиду із застосуванням захищеної аміно. Самі карбонові кислоти реагують з амінами з утворенням солей (розд. Однак під впливом певних ситуаціях (наприклад, діціклогексілкарбодііміда), які дають активоване похідні карбонових кислот, можливо пряме освіту амідів. Цей метод широко використовується в лабораторних синтезах пептидів і білків з захищених амінокислот (рис . 820; див. також гол.
Самі карбонові кислоти хлорують насилу, їх хлорангидріди та ангідриди - значно легше.
Якщо цільовими продуктами є не самі карбонові кислоти, а їх складні ефіри, то гідроліз нітрит можна поєднати з етерифікацією.
Зрештою вдалося знайти умови, при яких самі карбонові кислоти вступають в реакцію Фріделя-Крафтса. У цьому немає нічого дивного; спостереження в цьому напрямку були зроблені вже раніше. Стиртона[1222]результати варті уваги. Автори (Гроггінс і Нагель) виходили з спостереження, що при взаємодії толуолу з оцтовим ангідридом і хлористим алюмінієм реакція дає більш високі виходи, ніж ті, які могли бути отримані за схемою С7 Н8 С4Н603 - - З Н7 - СО - СН3 СН3 - СООН, а саме, коли хлористий алюміній береться в надлишку.
Галогенангідриди - найактивніші з усіх похідних кислот, включаючи самі карбонові кислоти хлорангидридами активні настільки, що зазвичай їх реакції протікають без каталізаторів. Пояснюється це високою електронегативність атома хлору, в поєднанні з дією карбонильного кисню. У зв'язку з цим Друган похідні кислот найчастіше отримують від хлорангидридов.
Алюмогідрид літію відновлює як ефіри карбонових кислот, так і самі карбонові кислоти, в тому числі ненасичені і ароматичні.
Процес етерифікації може протікати і без додавання спеціального каталізатора, оскільки сама карбонова кислота може бути каталізатором. Такі сильні карбоно-ші кислоти, як мурашина, щавлева утворюють складні ефіри при нагріванні зі спиртом.
Галогенангідриди та ангідриди карбонових кислот є більш реакційно здатні сполуки, ніж самі карбонові кислоти.
Для ацилирования ароматичних з'єднань використовуються гало-генангідріди та ангідриди кислот, рідше - самі карбонові кислоти і їх ефіри. Зазвичай ці реакції проводяться з каталізаторами Фріделя - Крафтса, найчастіше з хлоридом алюмінію, і цим нагадують вже розглянуті (див. 6.1) реакції алкілі-вання. Однак активність галогенангидридов зростає при переході від фтор - до іодпроізводним, в той час як алкілгалогеніду утворюють зворотний отрута. Це свідчить про те, що активація галогенангидридов хлоридом алюмінію здійснюється по іншому механізму.
Для ацилирования ароматичних з'єднань використовуються гало-генангідріди та ангідриди кислот, рідше - самі карбонові кислоти і їх ефіри. Зазвичай ці реакції проводяться з каталізаторами Фріделя - Крафтса, найчастіше з хлоридом алюмінію, і цим нагадують вже розглянуті (див. 6.1) реакції алкілі-вання. Однак активність галогенангидридов зростає при переході від фтор - до іодпроізводним, в той час як алкілгалогеніду утворюють зворотний ряд. Це свідчить про те, що активація галогенангидридов хлоридом алюмінію здійснюється по іншому механізму.
Брауну[84]відновлюються в спирти не тільки ефіри карбонових кислот, а й самі карбонові кислоти. Для таких реакцій застосовується апаратура, аналогічна апаратурі гріньяровскіх синтезів. У ефірний розчин LiAlH4 по краплях приливає ефірний розчин відновлюваного з'єднання. Реакцію зручно також вести в апараті Сокслета. У цих умовах ненасичені СС-зв'язки не гидрируются.
Брауну[84]відновлюються в спирти не тільки ефіри карбонових кислот, а й самі карбонові кислоти. Для таких реакцій застосовується апаратура, аналогічна апаратурі гркньяровскіх синтезів. У ефірний розчин LiAlHj по краплях приливає ефірний розчин відновлюваного з'єднання.
Останнім часом було знайдено, що застосуванням в якості відновника літійалюмінійгідріда можна відновлювати в спирти не тільки складні ефіри, а й самі карбонові кислоти.
У присутності безводного хлористого алюмінію протікають реакції ацилювання ароматичних вуглеводнів, які служать найважливішим синтетичним методом отримання кетонів ароматичного ряду. Як ацілірующіх агентів застосовуються хлорангидріди та ангідриди кислот, а також самі карбонові кислоти.
Важливою перевагою цього розчину є його здатність відновлювати одні функціональні групи, не зачіпаючи інших. Так, наприклад, натрієві солі карбонових кислот не відновлюються, хоча в тих же умовах самі карбонові кислоти відновлюються по карбонільної групі. Нітрогруп-па не зачіпається, тому при відновленні складних ефі-рів, що містять нітрогрупи, виходять нітроспіртов. Аналогічно цьому до відповідних спиртів можуть бути відновлені складні ефіри, що містять атоми хлору в молекулі.
Самі карбонові кислоти хлорують насилу, їх хлоран-гідриди та ангідриди - значно легше.
Самі карбонові кислоти можна відновлювати до альдегідів за допомогою діаміноалюмогідрідов[16], Наприклад біс ( 4-ме-тілпіперазініл - 1) алюмогідріда, проте зазвичай відновлюють похідні кислот.
Нуклеофільне заміщення в похідних карбонових кислот. Самі карбонові кислоти є аномалію, оскільки більшість нуклеофілів викликає їх депротонування з утворенням солей (розд. Однак в кислих умовах навіть карбонові кислоти вступають в яуклеофільние реакції. Реакції аміаку і амінів з ацилхлоридів. | Лабораторний синтез пептиду із застосуванням захищеної аміно. Самі карбонові кислоти реагують з амінами з утворенням солей (розд. Однак під впливом певних ситуаціях (наприклад, діціклогексілкарбодііміда), які дають активоване похідні карбонових кислот, можливо пряме освіту амідів. Цей метод широко використовується в лабораторних синтезах пептидів і білків з захищених амінокислот (рис . 820; див. також гол.
Самі карбонові кислоти хлорують насилу, їх хлорангидріди та ангідриди - значно легше.
Якщо цільовими продуктами є не самі карбонові кислоти, а їх складні ефіри, то гідроліз нітрит можна поєднати з етерифікацією.
Зрештою вдалося знайти умови, при яких самі карбонові кислоти вступають в реакцію Фріделя-Крафтса. У цьому немає нічого дивного; спостереження в цьому напрямку були зроблені вже раніше. Стиртона[1222]результати варті уваги. Автори (Гроггінс і Нагель) виходили з спостереження, що при взаємодії толуолу з оцтовим ангідридом і хлористим алюмінієм реакція дає більш високі виходи, ніж ті, які могли бути отримані за схемою С7 Н8 С4Н603 - - З Н7 - СО - СН3 СН3 - СООН, а саме, коли хлористий алюміній береться в надлишку.
Галогенангідриди - найактивніші з усіх похідних кислот, включаючи самі карбонові кислоти хлорангидридами активні настільки, що зазвичай їх реакції протікають без каталізаторів. Пояснюється це високою електронегативність атома хлору, в поєднанні з дією карбонильного кисню. У зв'язку з цим Друган похідні кислот найчастіше отримують від хлорангидридов.
Алюмогідрид літію відновлює як ефіри карбонових кислот, так і самі карбонові кислоти, в тому числі ненасичені і ароматичні.
Процес етерифікації може протікати і без додавання спеціального каталізатора, оскільки сама карбонова кислота може бути каталізатором. Такі сильні карбоно-ші кислоти, як мурашина, щавлева утворюють складні ефіри при нагріванні зі спиртом.
Галогенангідриди та ангідриди карбонових кислот є більш реакційно здатні сполуки, ніж самі карбонові кислоти.
Для ацилирования ароматичних з'єднань використовуються гало-генангідріди та ангідриди кислот, рідше - самі карбонові кислоти і їх ефіри. Зазвичай ці реакції проводяться з каталізаторами Фріделя - Крафтса, найчастіше з хлоридом алюмінію, і цим нагадують вже розглянуті (див. 6.1) реакції алкілі-вання. Однак активність галогенангидридов зростає при переході від фтор - до іодпроізводним, в той час як алкілгалогеніду утворюють зворотний отрута. Це свідчить про те, що активація галогенангидридов хлоридом алюмінію здійснюється по іншому механізму.
Для ацилирования ароматичних з'єднань використовуються гало-генангідріди та ангідриди кислот, рідше - самі карбонові кислоти і їх ефіри. Зазвичай ці реакції проводяться з каталізаторами Фріделя - Крафтса, найчастіше з хлоридом алюмінію, і цим нагадують вже розглянуті (див. 6.1) реакції алкілі-вання. Однак активність галогенангидридов зростає при переході від фтор - до іодпроізводним, в той час як алкілгалогеніду утворюють зворотний ряд. Це свідчить про те, що активація галогенангидридов хлоридом алюмінію здійснюється по іншому механізму.
Брауну[84]відновлюються в спирти не тільки ефіри карбонових кислот, а й самі карбонові кислоти. Для таких реакцій застосовується апаратура, аналогічна апаратурі гріньяровскіх синтезів. У ефірний розчин LiAlH4 по краплях приливає ефірний розчин відновлюваного з'єднання. Реакцію зручно також вести в апараті Сокслета. У цих умовах ненасичені СС-зв'язки не гидрируются.
Брауну[84]відновлюються в спирти не тільки ефіри карбонових кислот, а й самі карбонові кислоти. Для таких реакцій застосовується апаратура, аналогічна апаратурі гркньяровскіх синтезів. У ефірний розчин LiAlHj по краплях приливає ефірний розчин відновлюваного з'єднання.
Останнім часом було знайдено, що застосуванням в якості відновника літійалюмінійгідріда можна відновлювати в спирти не тільки складні ефіри, а й самі карбонові кислоти.
У присутності безводного хлористого алюмінію протікають реакції ацилювання ароматичних вуглеводнів, які служать найважливішим синтетичним методом отримання кетонів ароматичного ряду. Як ацілірующіх агентів застосовуються хлорангидріди та ангідриди кислот, а також самі карбонові кислоти.
Важливою перевагою цього розчину є його здатність відновлювати одні функціональні групи, не зачіпаючи інших. Так, наприклад, натрієві солі карбонових кислот не відновлюються, хоча в тих же умовах самі карбонові кислоти відновлюються по карбонільної групі. Нітрогруп-па не зачіпається, тому при відновленні складних ефі-рів, що містять нітрогрупи, виходять нітроспіртов. Аналогічно цьому до відповідних спиртів можуть бути відновлені складні ефіри, що містять атоми хлору в молекулі.