А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Розділяється катіон

Спільні катіони розташовуються у вигляді кільцевих зон, кожна з яких містить певний катіон.

Для поглинання поділюваних катіонів найчастіше застосовуються аніонітного смоли дау-ЗКС 1 амберліт і інші в хло-рідної, фосфатной або цитратной формі. Методи поділу засновані на здатності катіонів кобальту давати в сильно солянокислом розчині хлорид-ні аніонні комплекси, поглинаються анионитом; катіони нікелю, марганцю і деяких інших металів в цих умовах не затримуються анионитом і проходять в фільтрат. При промиванні колонки більш розведеним розчином соляної кислоти, наприклад 4 N розчином, відбувається вимивання кобальту, в той час як мідь, залізо залишаються адсорбованими смолою. Описано та інші методи, коли колективні катіони поглинають катионитами, а потім вимивають кобальт розчинами відповідних комплексоутворюючих-чих речовин, наприклад, розчином нитрозо - К-солі, комплексо-ном III і ін., Або сумішшю розчинів соляної кислоти та органічних розчинників.

У більшості випадків розділяються катіони при додаванні комплексоутворюючою реагенту зв'язуються в катіонні або аніонні комплекси, поділ яких засновано на різній їх міцності. Якщо константи стійкості комплексів відомі, то попередній розрахунок оптимальної концентрації комплексоутворюючою реагенту, при якій очікується найбільш високе значення коефіцієнта поділу Кр, можливий.

ЕДТА близька відповідним константам для комплексів поділюваних катіонів. Так, наприклад, в 000043 М розчині ЕДТА, що містить 00013 М ЬаС13 можна розділити суміш Се, Pr, Pm і Їй за 3 хв. При використанні 0 2 М лимонної кислоти з рН 2 6 вдалося розділити La, Се, Рг і Pm при падінні потенціалу 81 4 в /см тільки за 30 хв.

ЕДТА близька відповідним константам для комплексів поділюваних катіонів. Так, наприклад, в 000043 М розчині ЕДТА, що містить 00013 М LaCl3 можна розділити суміш Се, Pr, Pm і Їй за 3 хв. При використанні 0 2 М лимонної кислоти з рН 2 6 вдалося розділити La, Се, Рг і Pm при падінні потенціалу 81 4 в /см тільки за 30 хв.

Запропоновано також численні реагенти, що дозволяють виявляти розділяються катіони і аніони в процесі розподільної хроматографії. Ці реагенти вельми різноманітні, і вибір їх залежить від того, яка саме речовина потрібно виявити на хроматограмі.

Прилад для хроматограмі-фірованія на папері. тоді папір насичується сильно адсорбує іоном водню і адсорбція поділюваних катіонів різко знижується.

Розрахункові величини VU3KC ця вимивання катіонів розчином. Це дозволяє прогнозувати оптимальні концентрації розчинів кислоти для вимивання поділюваних катіонів та обсяги цих розчинів, що відповідають максимумів вихідних кривих.

Запропоновані нами методики поділу були перевірені на розчинах, що містять колективні катіони в різних співвідношеннях.

це дозволяє прогнозувати оптимальні концентрації розчинів соляної кислоти для вимивання поділюваних катіонів та обсяги цих розчинів, що відповідають максимумів вихідних кривих.

Поділ катіонів металів без застосування комплек-зметикували реагентів засноване на використанні відмінностей констант обміну або коефіцієнтів розподілу поділюваних катіонів на катионите. Зазвичай застосовують катеоніти в Н - формі і поділ проводять у кислих розчинах, в яких катіони металів нічого не піддаються гідролізу.

Елюент - рястрір електрілнта, за допомогою якого проводиться десорбція і ниіипаіне (злюіраваніе) з Іоліт поділюваних катіонів або аніонів.

При здійсненні елюентной хроматографії в верхню частину хроматографічної колонки, наповненій, наприклад, катионитом у водневій формі (Н - формі), вводиться суміш поділюваних катіонів. Якщо досліджують суміш іонів елементів різних груп періодичної системи, то поділ за допомогою елюювання розчинами електролітів полегшується тим, що елементи різної валентності володіють різним спорідненістю до Іоніт. Сорбуємість іонів зростає в міру збільшення ступеня окислення елемента.

При зустрічі потоків солей комплексообразова-ників і кислот по довжині паперової смуги створюються області з різними рН і концентраціями комплексоутворюючою аніону і відповідно їм зони комплексів різної стійкості. Спільні катіони поступово фіксуються в тонкі лінії в місцях, визначених Ізоелектрична точками відповідних комплексів.

Для придушення абсорбції аналізованих речовин папером до органічного розчинника - бутилового спирту - додають соляну кислоту. Папір насичується іонами водню, і адсорбція поділюваних катіонів папером зменшується.

Для придушення адсорбції аналізованих іонів до органічного розчинника, наприклад до бутилового спирту, додають соляну кислоту. Тоді папір насичується сильно адсорбує іоном водню і адсорбція поділюваних катіонів різко знижується.

Таким чином, виключно висока вибірковість окисленого вугілля, що залежить, мабуть, від особливостей його будови і властивостей поверхні[16, 17], Дає можливість проводити за допомогою цього катіонообменнік найрізноманітніші аналітичні і препаративні поділу. Число подібних прикладів неважко помножити, так як можливість ефективного концентрування мікродомішок (очищення) в основному визначається відносним становищем поділюваних катіонів в ряду адсорбованих на окисленому вугіллі. Якщо врахувати при цьому простоту отримання окисленого вугілля, абсолютно не порівнянну зі складним синтезом органічних іонообмінних смол, особливо комплексообразующих, легкість його регенерації, а також високу хімічну, термічну і радіаційну стійкість, то можна не сумніватися, що окислений вугілля повинен представити великий інтерес для хімічної практики.

Застосовуючи для промьвкі колонки розчин цитрату амонію при рН 5 0 можна розділити барій і стронцій. Всі три іона, що утворюються при ступінчастою дисоціації лимонної кислоти, або два іона-прі дисоціації винної кислоти, здатні утворити комплексні іони з розділяються катіонами. При рН - 7 наприклад, лимонна кислота виявляється майже повністю диссоциированной до трехзарядних аніонів. Процес утворення комплексів залежить від величини рН і концентрації іонів амонію.

Залежність сорбції нікелю вугільно-діметілгліоксімовим (/і вугільно-оксіхіноліновим (2 сорбентами від величини рН. З рівноваг (202), (204) і (207) випливає, що поглинання іонів на адсорбііонно-хроматографічної колонці залежить від рН середовища; чим менше концен - трації водневих іонів, тим краще поглинаються розділяються катіони.

для поділу іонів бажано застосовувати іоніти певного зернения. Найбільш відповідною для цієї мети є фракція між ситами в 60 і 80 меш при розсіві воздужно-су-хого ионита. Для важко поділюваних катіонів доцільно застосовувати більш дрібні фракції. У деяких випадках переважно просівати вологий ионит.

Папір адсорбує розділяються іони, внаслідок чого хроматограми часто виходять нечіткі, з розмитими краями зон. Для придушення сорбції визначаються іонів до органічного розчинника, наприклад до бутилового спирту, додають соляну кислоту. Тоді папір насичується сильно сорбуються іоном водню і сорбція поділюваних катіонів різко знижується, а їх поділ відбуватись за рахунок відмінностей в коефіцієнтах розподілу між рухомою і нерухомою фазами.

Після змочування всього стовпа адсорбенту виходить капілярна хроматограмма. Трубку виймають з розчину, в обидва її кінця вставляють вугільні електроди і пропускають постійний струм. Тоді колективні катіони, рухаючись від анода, не доходять до катода і займають певні місця по довжині трубки, між електродами. на шарі сорбенту, наприклад окису алюмінію, утворюється кілька яскраво забарвлених смуг на білому тлі. Методика може бути застосована до аналізу сплавів. Адсорбент попередньо змочують розчином, наприклад, сірчанокислого натрію. Електрофоретичні хроматограми містять різко окреслені смуги, і адсорбційний ряд збігається з рядом, отриманим раніше для фільтраційних хроматограмм. Кожен катіон займає в цьому ряду певне місце. Так, із суміші солей міді, кобальту і заліза виходить осадова хроматограмма, що містить три смуги: рожеву, блакитну і жовту.

Для поглинання поділюваних катіонів найчастіше застосовуються аніонітного смоли дау-ЗКС 1 амберліт і інші в хло-рідної, фосфатной або цитратной формі. Методи поділу засновані на здатності катіонів кобальту давати в сильно солянокислом розчині хлорид-ні аніонні комплекси, поглинаються анионитом; катіони нікелю, марганцю і деяких інших металів в цих умовах не затримуються анионитом і проходять в фільтрат. При промиванні колонки більш розведеним розчином соляної кислоти, наприклад 4 N розчином, відбувається вимивання кобальту, в той час як мідь, залізо залишаються адсорбованими смолою. Описано та інші методи, коли колективні катіони поглинають катионитами, а потім вимивають кобальт розчинами відповідних комплексоутворюючих-чих речовин, наприклад, розчином нитрозо - К-солі, комплексо-ном III і ін., Або сумішшю розчинів соляної кислоти та органічних розчинників.

Ионофорез на папері Fe3 Cu2 і. Цього вони досягають застосуванням комплексів Бразил речовин, в тому числі і етилендиамінтетраоцетової кислоти. Отримують таку електро-хроматограму приблизно наступним чином: товсту фільтрувальну папір вкладають між двома скляними пластинками. З двох сторін папір заливають парафіном і в цей шар по всій довжині поміщають платинові електроди. Зверху вводять розчинник, а в середину безперервно притікає розчин суміші поділюваних катіонів. До нижньої частини паперу прикріплені паперові смуги, які гарантують правильне при-протікання розчинника, і одночасно по ним стікає відокремлена суміш речовин в приготовані приймачі. Напрямок електричного струму перпендикулярно напрямку струму розчинника. Спільні речовини, нанесені в центр паперу і стікають вниз, розходяться в різні боки відповідно до свого заряду під дією електричного струму.

Метод осадової хроматографії в гелях запропонований італійськими вченими Мілонов і Цетіньє[1]для поділу різних сумішей катіонів та аніонів. Метод відрізняється від звичайної осадової хроматографії тим, що осадитель змішується з розплавленим гелем в певному відношенні і поміщається в пробірки. Після застигання гелю в пробірку наливається розчин суміші, що солей. При дифузії солей в гель виділяються опади у вигляді окремих зон, кожна з яких містить лише один з поділюваних катіонів або аніонів.

Хроматографічне розділення катіонів може проводитися на катіоніти або аніонітах. При поділі на катіоніти спочатку адсорбируют все катіони на відповідному адсорбенті, з якого потім Фракціоновані їх виділяють за допомогою етилендіамінтетраоцтової кислоти. У деяких аналізах можна застосувати прийом, при якому вибором відповідних умов (особливо змінюючи величину рН) досягають елюювання тільки одного катіона, що утворює найбільш міцний комплекс з комплексоном III; в інших методах аналізу отримують в елюаті послідовно два або більше катіонів. При застосуванні другого способу необхідно збирати фракції окремо у міру їх витікання, для чого доцільно застосувати автоматичний колектор фракцій; кожна отримана фракція відділяється кількісно. Цей спосіб визначення найбільш зручний при аналізі радіоактивних ізотопів із застосуванням лічильника Гейгера - Мюллера. Результати завжди обробляють графічно по залежності знайденого кількості від послідовності фракції. Положення максимумів в певних, точно встановлених умовах характеризує розділяються катіони, висота максимумів дає кількісний склад.

Тіо-ацетамідний варіант покращує цей метод поділу. Однак основним недоліком залишається обмеженість сірководневої схеми, неможливість поєднувати з нею інші методи поділу, що сковує можливості якісного аналізу. Тому, як зазначалося неодноразово, слід відмовитися від сірководневого методу як єдиного методу систематичного поділу іонів, а в залежності від умов широко застосовувати й інші методи поділу, грунтуючись на попередніх випробуваннях. З цією метою нами та є інші системи групового поділу іонів. Кожен з цих методів має свої переваги і недоліки. Наприклад, в фосфатному методі поява миш'яку в IV групі пов'язано з утворенням нерозчинного з'єднання при окисленні азотною кислотою і з адсорбцією миш'якової кислоти осадом олов'яної кислоти. В кислотно-основному методі при поділі III, IV і V груп можна зустрітися з труднощами, особливо якщо концентрації поділюваних катіонів сильно розрізняються.

Адсорбенти типу цеолітів легко обмінюють що входять до їх структуру іони натрію на розчинені катіони. Цим широко користуються для очищення води від солей, зокрема, - для зменшення її жорсткості. Якщо, після обміну, пропустити через цеоліт розчин хлористого натрію, то відбувається зворотний процес адсорбції Na і витіснення катіона в розчин. Так як різні катіони, в тому числі і ізотопні, мають різні величини коефіцієнта розподілу між цеолітом та розчином, то цим шляхом може бути досягнуто їх часткове поділ. Якщо тепер цеоліт омивати розчином NaCl, то він десорбуються Li, збагачений на 2 + 2% легким ізотопом. Однак в цьому випадку технічно важко створити противотоки обох фаз, для чого потрібно було б переміщати насадку цеоліту уздовж колонки. Замість цього процес ведуть, чергуючи пропускання через колонку розчину розділяється катіона і вимиває розчину. В останньому, особливо в перших порціях на виході з колонки, підвищений вміст того ізотопу, який гірше поглинається цеолітом.