А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Проекція - міжатомними функція

Проекція межатомной функції на площину UV, представлена на рис. 134 а, містить велику кількість максимумів, розібратися в яких не настільки просто. Тим часом проекція на іншу площину UW (рис. 134 б) виявляє, що по висоті W максимуми зосереджуються на кількох рівнях.

Структурний дослідження тетрахлорокобальтоата. Проекція межатомной функції зображена на рис. 114 а (стор. Оскільки найбільш важкі атоми структури-атоми нікелю-утворюють одну (чотирикратну) правильну систему точок, найбільш високі піки проекції повинні бути максимумами першого роду.

З аналізу проекції межатомной функції на площині UW і VW слід, що атомисери, так само як і атоми нікелю, займають приватні чотирикратні позиції в площинах симетрії.

Структурний дослідження тетрахлорокобальтоата. Подальший аналіз проекції межатомной функції цієї структури розглядається на ьстр.
 Другим прикладом може служити проекція межатомной функції UV кристала С52СоС14 (див. Рис. 122а на стор. Csn - Csn, які перетинають центр інверсії структури, відповідають максимуми, ска-і г ченние літерами Е і F. Кожен з них можна прийняти за основу при мінімалізації ; в обох випадках можлива друга стадія мінімалізації, пов'язана з операцією ковзного відбиття.

На першій стадії аналізу проекції UV межатомной функції (при використанні властивостей її, що випливають із симетрії) було знайдено, що кінець вектора Ni-Ni, що проходить через центр інверсії, знаходиться в точці 3 0 Попереднє 215 v30325 (рис. 114 стор.

на рис. 132 6 представлена проекція межатомной функції на[площину UV, отримана з кристала Ni (NC5H5) 4Br2 що належить до.

Симетрія, незалежна область осередки, розташування і висоти. В загальному випадку для успішного аналізу проекцій межатомной функції необхідно враховувати не тільки максимуми першого роду, а й максимуми, відповідні векторах, що зв'язує кристалографічна різні атоми. Кожна плоска група характеризується своєю комбінацією як максимумів першого роду, так і максимумів другого роду.

Плоскі групи симетрії, що здійснюються в проекціях межатомной функції, пов'язані з плоскими групами, що характеризують проекції електронної щільності, так само, як взаємопов'язані відповідні просторові групи. І в цьому випадку потрібно позбавити всі елементи симетрії переносів, змістити їх в загальну точку-початок координат, додати центр інверсії і розмножити отриманий комплекс трансляціями решітки, що характеризує проекцію електронної щільності.

Паралелограм максимумів, що знаходить присутність центрів інверсії в структурі. Якщо розглядається не тривимірний розподіл, а проекція межатомной функції, елементом симетрії, що породжує трійки максимумів, може бути як центр інверсії, так і подвійна вісь симетрії, перпендикулярна площині симетрії.

У правій половині зібрані дані, що відносяться до проекції межатомной функції: вказані її симетрія, ваги максимумів, їх координати, кратність і позначення правильної системи точок в даній плоскою групі. У графі, що вказує координати максимумів, наведено в повному обсязі максимуми, а тільки симетрично незалежні один від одного. Положення інших графічно легко встановити з симетрії проекції межатомной функції.

Розглянемо три приклади, що ілюструють перші етапи розшифровки проекцій межатомной функції.

Зв'язок між розташуванням атомів в проекції структури і розташуванням максимумів в перерізі межатомной функції для випадку осі 4. Положення точок и,, иаі2 tiava, 4і4 що відповідають кожному з чотирьох можливих варіантів розташування атомів Csn, відзначені на проекції межатомной функції римськими цифрами I, II , III і IV. Як неважко бачити, з профілем проекції добре узгоджується тільки перший варіант.

Проекції міжатомних функцій на площину XZ цих двох солей представлені на рис. 153 а і б (стр. Вони майже повністю ідентичні; лише деякі максимуми змінюють свою висоту. Очевидно, що найбільш різко відрізняються по висоті максимуми повинні відповідати векторах Rb-Rb і К-К. Проекція структури на площину XY володіє двома лініями змінного відображення-відноситься до плоскої групі pgg. Таким чином, при аналізі проекції UV межатомной функції слід звернутися до рис. 121 фіг.

Для розрахунку перетинів або тривимірного розподілу необхідна велика підготовча експериментальна робота. Тому в багатьох випадках, коли звичайні проекції межатомной функції не вдається розшифрувати з достатньою переконливістю, корисно використовувати методи зважених проекцій або поясних проекцій, які не потребують великого додаткового експериментального матеріалу і в той же час, що допомагають інтерпретувати максимуми звичайної проекції з більшою впевненістю.

Негативною рисою методу знаків є також необхідність, як правило, використовувати відразу всі тривимірне поле індексів hkl (без гарантії в успіху всієї роботи в цілому. Тому в тих випадках, коли наявність важкого атома забезпечує успіх аналізу проекцій межатомной функції і швидкість досягнення остаточного розподілу щільності, краще використовувати цей другий шлях дослідження структури.

У правій половині зібрані дані, що відносяться до проекції межатомной функції: вказані її симетрія, ваги максимумів, їх координати, кратність і позначення правильної системи точок в даній плоскою групі. У графі, що вказує координати максимумів, наведено в повному обсязі максимуми, а тільки симетрично незалежні один від одного. Положення інших графічно легко встановити з симетрії проекції межатомной функції.