А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Проекційна формула - Фішер

Проекційна формула Фішера для натрійрубідіевой солі () - винної кислоти означає, що атоми головного ланцюга, розташованої вертикально, знаходяться за площиною відповідних асиметричних атомів вуглецю, а атоми і групи атомів по лінії, перпендикулярній головного ланцюга, знаходяться перед площиною, в якій розташовані розглядаються асиметричні атоми вуглецю.

Проекційні формули Фішера є умовний спосіб зображення молекул з хіральними центрами. У них чотири зв'язку С-атома зображують в площині під прямими кутами. Насправді ж заступники справа і зліва від хіральних центру знаходяться перед площиною паперу, верхній і нижній заступники - за цією площиною.

Намалюйте проекційні формули Фішера для кожного з наведених нижче сполук, маючи на увазі (в тих випадках, коли це необхідно), що в-і L-ізомери з двома або більшою кількістю асиметричних вуглецевих атомів завжди є нічим діастереомери, а енантіомери. Використовується система гліцеринового альдегіду у всіх випадках, за винятком спеціально обумовленого.

Намалюйте проекційні формули Фішера для кожного з наведених нижче сполук, маючи на увазі (в тих випадках, коли це необхідно), що D - і ь-ізомери з двома або більшою кількістю асиметричних вуглецевих атомів завжди являють собою не діастереомери, а енантіомери. Використовується система гліцеринового альдегіду у всіх випадках, за винятком спеціально обумовленого.

Намалюйте проекційні формули Фішера для кожного з наведених нижче сполук, маючи на увазі (в тих випадках, коли це необхідно), що в-і ь-ізомери з двома або більшою кількістю асиметричних вуглецевих атомів завжди являють собою не діастереомери, а енантіомери. Використовується система гліцеринового альдегіду у всіх випадках, за винятком спеціально обумовленого.

Якщо якась проекційна формула Фішера не має молодшого заступника зверху чи знизу від хіральних центру, то її слід переписати без зміни конфігурації, використовуючи один з наведених нижче способів.

Побудуйте проекційні формули Фішера епаптномеров 2-ами-нопропаповоп, 2 - амп11О - 3 - п1дроксппропаповоп і 2-хлорпропаповой кислот.

Зображення проекційних формул Фішера вимагає дотримання ряду правил.

Взаємозв'язок проекційних формул Фішера відкритих ланцюгів Сахаров і формул Хеуорса кільцевих форм Сахаров показана нижче на прикладі D-ГЛЮКОЗИ і її пиранозной кільцевої форми.

У проекційної формулою Фішера виконується парне число перестановок так, щоб заступник, який має номер 4 виявився внизу вертикальної лінії (зв'язок по вертикалі спрямована від спостерігача. В проекційної формулою Фішера з'єднань еритро- ряду ідентичні або подібні групи розташовані по одну сторону, в той час як в реальному молекулі такі групи будуть розташовані по різні боки, так як для молекули енергетично більш вигідна загальмована конформація, а проекційна формула зображує молекулу в заслоненной конформації.

У проекційних формулах Фішера застосовують спеціальні умовності і обмеження. Хіральний атом вуглецю, що лежить в центрі на площині паперу, пов'язаний направо і наліво з атомами або групами, які розглядаються як спрямовані до спостерігача, а атоми і групи, зв'язку до яких йдуть від хірального атома вгору і вниз, розглядаються як йдуть за площину паперу. Головний ланцюг, якщо вона є, розташовується вертикально; атом, що має найменший локант, поміщається нагорі.

У проекційних формулах Фішера всі зв'язки пишуться в плоскогт оу-маги. Вісь обертання молекули орієнтована вертикально, а атоми водню і птдроксільние групи розміщуються зліва і справа. Ці плоскі формули відповідають тривимірним моделям, в яких горизонтальні зв'язки розташовані над площиною, а вертикальні - в площині паперу пли під нею. нижче наведені стереоізомери XXIV, зображені за допомогою формул Фішера.

У проекційних формулах Фішера всі зв'язки пишуться в площині паперу. Вісь обертання молекули орієнтована вертикально, а атоми водню і гідроксильні групи розміщуються зліва і справа. Ці плоскі формули відповідають тривимірним моделям, в яких горизонтальні зв'язки розташовані над площиною, а вертикальні - в площині паперу або під нею. Нижче наведені стереоізомери XXIV, зображені за допомогою формул Фішера.

Для зручності проекційні формули Фішера представлені таким чином, що групи, зазвичай розташовані направо від вуглецевої ланцюжка, тут розташовані під нею.

Широко застосовуються проекційні формули Фішера.

Як будуються проекційні формули Фішера.

Розглянемо взаємини проекційних формул Фішера і перспективних формул Хеуорса, що має істотне значення при читанні літератури з хімії вуглеводів.

для побудови проекційних формул Фішера тетраедр пово-1 так, щоб дві зв'язку, що лежать в горизонтальній пло -, були спрямовані до спостерігача, а дві зв'язку, що лежать в ьной площині, - від спостерігача.

Для побудови проекційних формул Фішера тетраедр повертають так, щоб дві зв'язку, що лежать в горизонтальній площині, були спрямовані до спостерігача, а дві зв'язку, що лежать у вертикальній площині, - від спостерігача.

Система, що використовує проекційні формули Фішера для вказівки конфігурацій при асиметричному центрі, має певні недоліки; вище було показано (стор. Більш систематичний спосіб позначення конфігурацій (відомий як система Кана - Ін-гольда - Прелога), який може з часом замінити в ь-систему, заснований на ряді правил, що встановлюють послідовність старшинства заступників при асиметричному центрі. Нехай вуглецевий атом пов'язаний з чотирма різними заступниками А, В, с і D, яким ми додамо наступний порядок старшинства: А старше В, В старше С, С старше D.

Альдогексоза і кетогексоза. Питання 11.1. Намалюйте проекційні формули Фішера для L-арабін-зи і L-гулози.

Система, що використовує проекційні формули Фішера для вказівки конфігурацій при асиметричному центрі, має певні недоліки; вище було показано (стор. Більш систематичний спосіб позначення конфігурацій (відомий як система Кана - Інгольд - Прелога), який може з часом замінити D. L-систему, заснований на ряді правил, що встановлюють послідовність старшинства заступників при асиметричному центрі. Нехай вуглецевий атом пов'язаний з чотирма різними заступниками А, В, С і D, яким ми додамо наступний порядок старшинства: А старше В, В старше С, С старше D.

Система, що використовує проекційні формули Фішера для вказівки конфігурацій при асиметричному центрі, має певні недоліки; вище було показано (стор. Більш систематичний спосіб позначення конфігурацій (відомий як система Кана - Ін-гольда - Прелога), який може з часом замінити в Комерсант - систему, заснований на ряді правил, що встановлюють послідовність старшинства заступників при асиметричному центрі. Нехай вуглецевий атом пов'язаний з чотирма різними замести телями А, В, С і D, яким ми додамо наступний порядок старшинства: А старше В, В старше С, С старше D.

Енантіомер, в проекційної формулою Фішера якого ідентичні або споріднені групи розташовані по одну сторону від вертикальної лінії (головною вуглецевого ланцюга), а в проекційної формулою Ньюмена - затуляють одна одну, називається еритро-енантіомером.

Енантіомер, в проекційної формулою Фішера якого ідентичні або споріднені групи розташовані по різні боки від вертикальної лінії (головною вуглецевого ланцюга), називається трео-енантіомером.

Визначення р-а-конфігурації по проекційної формулою Фішера відповідає третьому способу визначення конфігурації за моделями.

Таким чином, в проекційних формулах Фішера у моносахаридів D-ряду в a - аномери гликозидная гідроксильна група знаходиться праворуч, а в р-аномери - зліва від вуглецевого ланцюга.

Для зображення просторових антиподів прийняті проекційні формули Фішера. Все тетраєдри розташовуються так, щоб їх горизонтальні ребра лежали попереду вертикальних, як би виступаючи з площини креслення.

Для зображення будови моносахаридів використовують проекційні формули Фішера. 
Для зображення будови моносахаридів ісполезуют проекційні формули Фішера. У формулах Фішера ланцюг вуглецевих атомів розташовується в одну лінію. Атоми водню і групи - ОН у асиметричних атомів С розташовуються зліва і праворуч від вуглецевого ланцюга.

Аналогічні прийоми застосовують для зображення проекційних формул Фішера в разі молекул, що містять більше одного асиметричного атома.

Енантіомери молочної кислоти. Пояснення в тексті. для зображення енантему-рів на площині використовують проекційні формули Фішера, звані іноді просто проекціями Фішера. На площину паперу проектується тетраедр. Залежно від того, як він повернуть в тривимірному просторі і яким його бачить спостерігач, для одного і того ж з'єднання може бути отримано кілька проекцій. Тому керуються певними правилами. Вуглецевий ланцюг розташовують вертикально таким чином, щоб вгорі виявилася старша група. Хіраль-ний атом вуглецю, що знаходиться в центрі тетраедра, переноситься на площину в точку перетину горизонтальної та вертикальної ліній і не позначається символом.

R - S-Конфігураційні позначення деяких звичайних дис-симетричних з'єднань. | R - S-Конфігураційні позначення з'єднань з декількома асиметричними атомами і циклічних з'єднань. На рис. 5 - 7 зображені звичайні проекційні формули Фішера і формули для деяких простих з'єднань з одним асиметричним атомом вуглецю.

Взаємовідносини формул Хеуорса і Е. Фішера. Таким чином, для переходу від проекційної формули Фішера до перспективної формулою Хеуорса групи, що знаходяться в проекційної формулою справа, досить помістити знизу від циклу, а групи, що лежать на проекції зліва - зверху від циклу.

Якщо молодший заступник варто нагорі або внизу проекційної формули Фішера, то при конфігурації R старшинство інших заступників падає за годинниковою стрілкою, при конфігурації S - проти годинникової стрілки.

Конфігурація може бути також визначена по проекційної формулою Фішера, для чого її треба написати таким чином, щоб група (d) виявилася внизу.

При написанні відкритих форм кетоз користуються проекційними формулами Фішера.

Застосування правила Крама. Як вправа пропонуємо читачеві провести кореляцію проекційних формул Фішера, наведених на рис. 4 - 38 з проекційними формулами Ньюмена, наведеними на рис. 4 - 37 пор.

Вище ми привели в умовній записи у вигляді звичайних проекційних формул Фішера конфігурації чотирьох стерео-ізомерів; крім того, існують ще чотири їхоптичних антипода, що мають дзеркальні формули і зворотні знаки обертання.

Розроблено більш зручні прийоми застосування не моделей, а проекційних формул Фішера. Для цього їх перетворять таким чином, щоб молодший заступник (зазвичай атом водню) виявився внизу, і також визначають послідовність старшинства заступників.

Конфігураційна номенклатура. Застосування позначень D і L. Інша формулювання цього правила свідчить, що в вершині проекційної формули Фішера слід помістити атом вуглецю вищого ступеня окислення. Оскільки такий атом (СООН СНО СН2ОН) по Женевській номенклатурі завжди позначається цифрою 1 то між цими двома формулюваннями немає суперечності.

D - L-Конфігураційні позначення для з'єднань з декількома. Системи, згадувані досі, ґрунтуються на проекційних формулах Фішера. Це пов'язано з деякими недоліками. Так, перш ніж встановити для з'єднання єдино правильне (однозначне) найменування, необхідно визначити, як повинна бути розташована його проекційна формула (пор. Крім того, часто[см. пример ( -) - бутандиола-2 3 на рис. 5 - 5) два асимметрических атома углерода, имеющих явно одинаковую конфигурацию, получают противоположные конфигурационные обозначения. Этих трудностей[4]Можна уникнути, якщо виходити з істинною тривимірної формули сполуки, яке хочуть назвати. для визначення конфігурації не тільки по моделі, а за допомогою проекційних формул Фішера авторами введено правило конверсії. відповідно до нього, для визначення конфігурації по проекційної формулою Фішера необхідно за допомогою парного числа перестановок, яке не змінює конфігурацію, привести формулу до такого виду, щоб молодший заступник зайняв нижнє положення; тоді порядок розташування заступників по убутному старшинству вкаже R-або 5-конфігурацію: R - за годинниковою стрілкою, 5 - проти годинникової стрілки.

Вона може бути застосована для молекул типу RCHXR, які можні орієнтувати на проекційної формулою Фішера таким чином, щоб найбільш окислений вуглецевмісний ліганд виявився зверху. Якщо при цьому заступник X знаходиться праворуч, то молекула має D-конфігурацію, а якщо зліва - L-конфігурацію. Так, () - гліцериновий альдегід () - (52) відноситься до D-ряду, а (-) - гліцериновий альдегід (-) - (52) - до L-ряду. У разі з'єднань з декількома Хіраль-центрами застосування D, L-системи може викликати труднощі. У подібних випадках атоми вуглецю на проекції Фішера нумерують зверху вниз і по абсолютній конфігурації хіральних атома вуглецю з найбільшим порядковим номером встановлюють символ абсолютної конфігурації для молекули в цілому.