А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Продукти - спалення

Продукти спалення надходять в систему, що складається з декількох поглинаючих апаратів, заключній трубки і склянки Маріотта з водою.

Схема пальники для спалювання газів. | Схема приладу Уікболда для спалення проб. Продукти спалення конденсируют або осаджують в цій же зоні, холодильнику або збирають в поглотительной осередку.

Продукти спалення пропускають через 3% - ний розчин Н202 а при спаленні в бомбі її вміст вимивають в колбу і додають трохи бромної води або Н202 - Розчин кип'ятять для видалення надлишку окислювача і переносять в мірну колбу. Аліквотну дозу розчину в кількості 5 мл вносять в колбу, що містить 60 - 70 мл ацетону і 2 - 3 краплі 1% - ного водного розчину карбоксіарсеназо і титрують 001 або 002 N розчином ВаС12 до синього забарвлення.

Продукти спалення зразків, що містять селен, поглинають водою, розчином кислоти або лугу.

На відміну від описаного, продукти спалення вловлюють в 5 0 мл поглинального розчину, поміщених в поглинач зі скляним фільтром № 1 (рис. 12 стор.

Для визначення галоїдних похідних виробляють спалення і продукти спалення пропускають через миш'яковисті кислоту. нефелометрічеському шляхом і за допомогою AgN03 визначають в миш'яковистої кислоти іони галоідов і перераховують на обумовлений речовина.

Поряд з методом спалення в трубці з намистом Прегль 155 за яким продукти спалення, крім того, каталитически окислюються над напруженій платиною, в даний час застосовуються також мікромодіфікаціі 156157 способу Гроті і Крекелера 158 за яким спалення відбувається також повно в кварцовою трубці без каталізатора між двома перфорованими кварцовими пластинками або трубками. Щоб врахувати невеликий вміст сірки в перекису натрію, потрібно проводити контрольний досвід і вводити відповідну поправку.

Неважко встановити по запаху, що перш за все випаровується хлористий водень, а потім продукти спалення органічної речовини.

Результати завищені, незважаючи на хороші мікро-бульбашки - змінити відновлену мідь, повільніше спалити і витіснити продукти спалення, перевірити температуру печей.

Вступник в трубку для спалення кисень, попередньо очищений від слідів вологи і двоокису вуглецю, захоплює продукти спалення в трубку з хлористим кальцієм, який поглинає утворюється воду, а потім гази проходять через спеціальний насиченість посудину, що містить розчин їдкого калі, де поглинається двоокис вуглецю. Кожен з поглинаючих приладів до початку аналізу зважують і потім приєднують до трубки для спалення. Досліджувана речовина зважують в маленькій фарфоровій або платинової човнику, яку за допомогою дротяного гачка поміщають перед спаленням в задню частину трубки. Передню частину трубки для спалення, заповнену шматочками окисленої мідного дроту, перед тим як помістити наважку, розжарюють червоного. Коли човник вставлена, поступово запалюють пальника під задньою частиною трубки і нагрівають всю трубку до темно-червоного розжарювання. Щоб перевести в поглинювальні прилади продукти спалення, кисень пропускають через гарячу трубку ще деякий час після спалення.

Газова схема елементного аналізатора МТ-2. Ємність насоса 150 мл, в момент введення проби в трубку спалення поршень дозуючого насоса переміщається зліва направо, і продукти спалення проходять через наповнення блоку розкладання.

Для визначення вуглецю, водню і галоида (рис. 21) з однієї навішування необхідно вловлювати галоид до того, як продукти спалення потраплять в зону окислення, або поміщати в зону окислення металеву платину. Галоїди поглинають мелкодисперсним сріблом, поміщеним в човники, при температурі на 10 - 15 град нижче температури плавлення галогенідів срібла.

Принцип визначення С і Н по Прегль складається у спаленні речовини в присутності окису міді в струмі кисню, причому всі сторонні продукти спалення, крім вуглекислоти і води, зв'язуються хімічним шляхом, а вода і вуглекислота переносяться струмом газу в поглинювальні прилади, де абсорбуються і визначаються по приросту. Окис міді майже в усіх випадках зберігає своє значення як універсальний переносник кисню, і тільки дуже рідко, в разі потреби, застосовуються додаткові каталізатори, наприклад платина.

Прегль запропонував метод, принцип якого полягає в тому, що речовина, яка містить сірку або галоид, спалюється в кисні над платиновим контактом і продукти спалення зважуються у вигляді галоидного срібла або сульфату барію.

Трубка для спалення з наповненням. У напруженій зоні, створеній рухомий електропіччю, біля відкритого кінця контейнера (зона спалення) постійно є надлишок кисню, що рухається турбулентному і вимиває продукти спалення з контейнера. Електропіч пересувають до місця розташування контейнера поступово з боку його відкритого кінця в напрямку, протилежному току газу. У більшості випадків речовина встигає повністю окислюватися до СО2 і Н2О в межах зони спалення. Спалення супроводжується виділенням гетероелементов у вигляді певної аналітичної форми.

Азот визначають спалюванням наважки речовини в кварцовою трубці за допомогою електропечі за рахунок кисню твердих окислювачів оксиду міді в атмосфері діоксиду вуглецю. Продукти спалення витісняють струмом діоксиду вуглецю в азотометр зі лугом. Оксиди азоту, прохід через шар відновника (зазвичай нагрітої металевої міді), відновлюються. Таким чином, з трубки для спалення в азотометр надходить суміш лише двох газів - двоокису вуглецю і азоту. Діоксид вуглецю поглинається розчином лугу, а азот збирається в азотометре. Вимірюють обсяг виділився азоту і розраховують його зміст в випробуваному речовині.

Одним з хімічних методів аналізу хлорованих вуглеводнів є їх спалення при температурі 850 - 900 в порцелянових трубках з платинової спіраллю, поміщених в трубчасту піч. Продукти спалення пов'язують миш'яковистою кислотою. Броміди і нодіди заважають цим визначенням.

Для визначення СО, Н2 і СН4 застосовується спалення з добавкою чистого кисню. Продукти спалення - С02 і Нао - конденсуються, потім їх також заміряють.

Германійорганіческіх з'єднання легко згорають, якщо до проби додано трохи сахарози. Продукти спалення поглинають концентрованим розчином гідроксиду натрію. Якщо германій визначають у вигляді гетерополімо-лібдата, то в уникненні заважає дії кремнію стінки реакційної колби покривають поліхлорфторетіленом або використовують пластмасові колби.

Схема приладу Радмачера-Го - ВЕРАС для спалення проб. Продукти спалення видаляють з реакційної зони і збирають в пастці. Цей принцип покладено в основу різних методів аналізу спаленням: а) спалення рідин в присутності повітря або кисню в приладах, які працюють за принципом гасової лампи (ламповий метод); б) спалення рідин або газів в приладах, що працюють за принципом пальника Бунзена або за принципом розпилення; в) спалення в полум'я з безперервною подачею пального і окислювача.

Для швидкого мікроопределенія фтору навішення речовини спалюють в колбі, наповненій киснем (див. Рис. 9 стор. Продукти спалення поглинають бидистиллятом. Азот визначають спалюванням наважки в кварцовою трубці за рахунок кисню твердих окислювачів в атмосфері двоокису вуглецю. Продукти спалення витісняють струмом двоокису вуглецю в азотометр з лугом. Оксиди азоту, проходячи через шар відновника (зазвичай нагрітої металевої міді) відновлюються. В кінцевому подружжю з трубки для спалення в азотометр повинна надходити суміш лише двох газів - двоокису вуглецю і азоту. Двоокис вуглецю поглинається розчином лугу, а азот збирається в азотометре. Вимірюють обсяг виділився азоту і розраховують вміст його в речовині. Хоча, здавалося б, цей спосіб дуже простий, однак його не дарма називають методом, заснованим на геніальної компенсації помилок.

Інший метод[55]визначення сірки в децімілліграммових кількостях органічних речовин полягає в тому, що навішення (0 2 - 0 5 мг) аналізованого речовини спалюють при 1200 С. Продукти спалення витісняють велектролітичні осередок. Зміна електропровідності розчину фіксує самопишущий прилад. Апаратуру калібрують за стандартними речовин. Наведено результати визначення сірки в різних з'єднаннях, в тому числі N - і Cl-містять.

Наважку речовини в човнику спалюють в струмі повітря в трубці для спалення з тугоплавкого скла супремакс. Продукти спалення проходять спочатку через трубку, нагріту до 670 - 680 С, наповнення якої складається з срібла, окису міді, покритої хроматом свинцю і срібла. Потім гази проходять через нагрітий до 500 С шар мелкозерненной міді, до якої додано мелкозерненний кварц. Таким чином повітря проходить через відтягнуту частина трубки і поглинювальні апарати. Кількості міді в трубці вистачає для проведення серії аналізів протягом одного дня. Перед початком першого аналізу наступної серії її відновлюють воднем.

Прилад для мікроопределенія вуглецю і водню.

Органічне речовина спалюють в струмі кисню (повітря) в контакті з окисом міді при світло-червоному калі. Продукти спалення (воду і двоокис вуглецю) витісняють повітрям з трубки в поглинювальні апарати. По приросту останніх обчислюють вміст водню і вуглецю.

Наважку речовини в човнику спалюють в струмі повітря в трубці для спалення з тугоплавкого скла супремакс. Продукти спалення проходять спочатку через трубку, нагріту до 670 - 680 С, наповнення якої складається з срібла, окису міді, покритої хроматом свинцю і срібла. Потім гази проходять через нагрітий до 500 С шар мелкозерненной міді, до якої додано мелкозерненний кварц. Таким чином повітря проходить через відтягнуту частина трубки і поглинювальні апарати. Кількості міді в трубці вистачає для проведення серії аналізів протягом одного дня. Перед початком першого аналізу наступної серії її відновлюють воднем.

Прилад для мікроопределенія вуглецю і водню. Органічне речовина спалюють в струмі кисню (повітря) в контакті з окисом міді при світло-червоному калі. Продукти спалення (воду і двоокис вуглецю) витісняють повітрям з трубки в поглинювальні апарати. По приросту останніх обчислюють вміст водню і вуглецю.

За цим методом органічна речовина піддають швидкісного спалення в кварцовою трубці без наповнення. Продукти спалення потрапляють в розжарену зону, багату на кисень, і окислюються до двоокису вуглецю і води. Цей спосіб, який отримав широке застосування в СРСР, покладено в основу цілого ряду методів одночасного визначення декількох елементів з однієї навішування речовини. Азот в органічних з'єднаннях визначають мікрометодом Кірстен-на. За цим методом навішування спалюють в кварцовою трубці при 1050 С. Замість окису міді і металевої міді використовують окис нікелю і нікель. Метод відрізняється підвищеною точністю і високою повнотою згоряння органічних сполук.

Речовина спалюють в скляній трубці в атмосфері кисню в присутності платинового каталізатора. Продукти спалення сірки кількісно поглинають карбонатом натрію, нагрітим до червоного розжарювання. Вміст сірки в утворюється сульфат натрію визначають ваговим методом у вигляді BaSO або одним з об'ємних методів.

Речовина спалюють в скляній трубці в атмосфері кисню в присутності платинового каталізатора. Продукти спалення сірки кількісно поглинають карбонатом натрію, нагрітим до червоного розжарювання. Вміст сірки в образующемся сульфате натрію визначають ваговим методом у вигляді BaSO4 ІЛ І одним з об'ємних методів.

Після 10 - 15 циклів набивка окису міді повинна бути замінена, так як вона починає спекаться. Після конвертера ноток газу-носія, що містить продукти спалення - двоокис вуглецю і воду, проходить через трубку з осушувачем (наприклад, перхлоратом магнію) розміром 15 X 0 6 см і надходить в першу камеру катарометра.

Колбові метод полягає в розкладанні речовини спаленням навішування, загорнутої в фільтрувальну папір і вміщеній в платинову сітку або спіраль, що знаходиться в центрі колби, наповненої киснем. На дно колби наливають розчин, поглинає продукти спалення.

Після закінчення спалення охолоджують колбу в крижаній воді кілька хвилин, періодично енергійно струшуючи її. Відсутність туману над рідиною показує, що продукти спалювання поглинені повністю. Може виникнути необхідність брати аліквот-ні частини поглинаючої розчину, щоб було зручно вимірювати оптичну щільність, але зазвичай навішування аналізованого речовини вибирають так, щоб уникнути цієї додаткової операції.

Якщо поряд з сіркою присутній хлор, то, як вказують Wirth і Stross 159 він може бути визначений таким, же шляхом. Газолін спалюється в лампі звичайним способом, і продукти Спалення поглинають титрованим розчином соди. Перше титрування дає кислотність, зумовлену утворенням соляної і сірчаної кислот.

Схема пристрою з пальником-розпилювачем для спалення рідких проб. Метод спалення аналізованого матеріалу в полум'я рекомендований для визначення домішок хлору в трикрезилфосфат. Пробу (10 г) спалюють в воднево-кисневому полум'ї, продукти спалювання поглинають 0 3 М розчином гідроксиду натрію і хлорид визначають потенціометричним титруванням.

Після спалення горло колби змочують декількома краплями води, що запобігає заїдання пробки. Залишають спалену пробу в колбі на 30 хв; за цей час повністю поглинаються продукти спалення. Далі надходять в залежності від обумовленого елемента.

Після того як установка зібрана, швидкість струму кисню і температура печей відрегульована, приступають до перевірки роботи установки і встановлення поправок. Перш за все поміщають у човник кілька кристаликів контрольного речовини (2 - 3 мг, що не зважуючи), приєднують до трубки тільки апарат для поглинання двоокису вуглецю та спалюють речовина, поглинаючи всі продукти спалення в одному апараті. Це спалення роблять для того, щоб зволожити Аскарит. Тоді препарат відпрацьовується пошарово від початку наповнення. При пересушеному Аскар реакція лугу з двоокисом вуглецю може відбуватися не на початку, а де-небудь в середині або навіть в кінці апарату, і поглинання може виявитися Некількісні; якщо Аскарит не пересушити, в цій операції немає необхідності.

У ВНИИНП розроблений метод визначення вмісту хлору, що входить до складу хлорорганічних сполук нафти спаленням в бомбі. Для цього беруть навішення повністю знесоленої нафти і спалюють її в бомбі з киснем під тиском 4 МПа. Продукти спалення поглинають розчином соди і в ньому визначають кількість хлору Меркурій-метричних титруванням в присутності індикатора - діфенілкарбазо-ну (див. гл.

Схема автоматичного приладу для елементарного аналізу, заснованого на зміні теплопровідності газової суміші. Крім того, визначення С, Н і N проводиться одночасно. По швидкісному ультрамікрометоду Валішев спалення речовини відбувається в струмі кисню, змішаного з гелієм. Продукти спалення для повного завершення спалення пропускають через шар нагрітої окису міді, після чого вони потрапляють в трубку, що містить мідь, де оксиди азоту відновлюються до елементарного азоту і поглинається весь кисень. Вода поглинається на колонці з холодним силікагелем, а двоокис вуглецю і азот переносяться струмом гелію в катарометр - прилад, який визначає зміну теплопровідності газової суміші, і отже, зміна її складу. Інтегратор вимірює сумарний вміст вуглецю і азоту. Після поглинання двоокису вуглецю непоглощенние газ направляють у другій катарометр, в якому визначають вміст азоту. Пари води, десорбується-ються при нагріванні колонки з силікагелем, визначають аналогічним чином.

Запропоновано метод визначення N в органічного. З і Н в СО2 і Н2О, а виділяється лише в елементарній формі. Продукти спалення хроматографіруют на колонці 43X0 4 см з активованим вугіллям БАУ-2.

КОН і впускний ртутний затвор 2 в трубки 3 і 4 з твердим КОН і Р205 звідки він іде далі в змійовик 5 балон з платинової дротом для спалення газу 6 проходить через трубку 7 з Р20б, змійовик 8 і через насос 9 і ртутний затвор відкачується з приладу. У змійовику 8 конденсуються продукти спалення, а в змійовику 5 конденсується важка фракція.

При спаленні рідких летючих речовин застосовують желатинову капсулу. За допомогою піпетки поміщають в бомбу 10 мл води, що містить 1 мекв їдкого натру. Проводять спалення, потім ретельно струшують бомбу 1 хв, щоб всі продукти спалення були поглинені водою. Повільно і обережно знижують тиск в бомбі і кількісно переносять водний розчин в невелику склянку, застосовуючи мінімальну кількість (10 мл) води. Белчер, Леонардом і Вестом[41, 45], І вимірюють оптичну щільність на спектрофотометрі. Аналогічно спалюють аналізоване речовина при визначенні в ньому бору або сірки. В останньому випадку в бомбу до спалення вводять 5 мл 3% - ний перекису водню до 5 мл води.

Як тільки пальник Бунзена буде просунута до електричному печі, на що потрібно зазвичай 15 - 20 хв (в разі важко згорають речовин - 30 хв), її разом з дротяної муфтою повертають у вихідне положення, а електричну піч зрушують назад настільки, щоб більша частина шару відновленої міді виступала з печі. Цим забезпечується збереження відновленого шару для наступного аналізу, а також досягається підвищення температури в цій частині трубки і спалення вуглецю, що виділився в місці, відповідному початку електричної печі, і не згорілого через перепад температури. Далі пропускають через трубку ще 180 мл повітря для того, щоб повністю витіснити продукти спалення в поглинювальні апарати. Під час пропускання повітря муфту знову насувають на незаповнену частину трубки і швидко прогрівають пальником, починаючи нагрів на відстані 1 см від гумової пробки. Після того як з склянки Маріотта витече 150 мл води, електричну піч вимикають. Після закінчення пропускання повітря закривають кран склянки Маріотта. Трубку для спалення, закриту захисним ковпачком, залишають охолоджуватися під тиском повітря з газометра для того, щоб вона відразу була підготовлена до наступного аналізу.

Як тільки пальник Бунзена буде просунута до електричної печі, на що потрібно зазвичай 15 - 20 хв (в разі важко згорають речовин - 30 хв), її разом з дротяної муфтою повертають у вихідне положення, а електричну піч зрушують назад настільки, щоб більша частина шару відновленої міді виступала з печі. Цим забезпечується збереження відновленого шару для наступного аналізу, а також досягається підвищення температури в цій частині трубки і спалення вуглецю, що виділився в місці, відповідному початку електричної печі, і не згорілого через перепад температури. Далі пропускають через трубку ще 180 мл повітря для того, щоб повністю витіснити продукти спалення в поглинювальні апарати. Під час пропускання повітря муфту знову насувають на незаповнену частину трубки і швидко прогрівають пальником, починаючи нагрів на відстані 1 см від гумової пробки. Після того як з склянки Маріотта витече 150 мл води, електричну піч вимикають. Після закінчення пропускання повітря закривають кран склянки Маріотта. Трубку для спалення, закриту захисним ковпачком, залишають охолоджуватися під тиском повітря з газометра для того, щоб вона відразу була підготовлена до наступного аналізу.

Сполуки, що містять золото і платину, можна дуже точно аналізувати шляхом безпосереднього прожарювання в платиновому тиглі, дотримуючись деякі заходи. Речовина спочатку обережно нагрівають нормальним полум'ям мікрогорелкі. При цьому неважко встановити по запаху, що перш за все випаровується хлористий водень, а потім продукти спалення органічної речовини. Після цього мікрогорелку видаляють і тигель нагрівають протягом 3 сек безбарвним полум'ям пальника Бунзена до темно-червоного розжарювання. Знімають кришку пінцетом з платиновими кінцями і перевіряють, чи не залишився в тиглі вугілля; якщо він залишився, прожарювання пальником Бунзена повторюють.

У колбу Шенігера ємністю 500 мл поміщають 50 мл 0 1 N розчину гідроксиду натрію і насичують розчин киснем з балона. Коли спалення закінчиться, енергійно струшують колбу протягом 1 хв. Поміщають 10 - 15 мл води в поглиблення навколо пробки і дають колбі постояти 15 хв, щоб всі продукти спалення повністю абсорбувалися розчином. Потім злегка нагрівають колбу на паровій бані, щоб пробка легко віддалялася. Промивають пробку і платиновий держатель водою, збираючи воду в колбу. Переносять розчин кількісно в мірну колбу на 1000 мл і розбавляють до мітки водою. Відбирають піпеткою деяка кількість цього розчину так, щоб в ньому містилося 30 - 35 мкг фтору.

Новим є швидкісний метод мікроопределенія вуглецю і водню, запропонований М. О. Коршун і В. А. Климової і набув широкого поширення в СРСР. В основу цього методу покладено Піролітичне спалення органічної речовини в поєднанні з швидким потоком кисню і високою температурою. У цьому методі органічна речовина піддають швидкісного спалення в кварцовою трубці без наповнення. Продукти спалення потрапляють в розжарену зону, багату на кисень, і окислюються до вуглекислого газу і води. Даний метод має велике значення, так як поклав початок цілій низці методів одночасного визначення декількох елементів з однієї навішування речовини.

Незважаючи на гадану простоту, в цьому методі може зустрітися багато труднощів, так як розкладання досліджуваного речовини супроводжується численними побічними процесами, враховувати які досить складно. Наважку спалюють в атмосфері двоокису вуглецю за рахунок кисню твердих окислювачів. Струм діоксиду вуглецю використовують для витіснення продуктів спалення. Продукти спалення зазвичай пропускають через шар нагрітої металевої міді, яка відновлює оксиди азоту до вільного азоту. У азотометр з лугом повинна надходити лише суміш двох газів - азоту і діоксиду вуглецю. При цьому в азотометре збирається тільки азот, так як СО2 поглинається розчином лугу. За обсягом виділився азоту визначають його зміст в речовині.