А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Тривалість - крекінг

Тривалість крекінгу змінювалася в широких межах, від 30 хв.

Тривалість крекінгу (приведена до 500 С), необхідна для освіти 1% карбоїдів хв.

Тривалість крекінгу при 425 С, необхідна для освіти 1% карбоїдів хв.

Тривалість крекінгу в цих дослідах була однакова, отже, оскільки глибина перетворення при утриманні пентана 16 7% і вище однакова, реакція йде як реакція першого порядку.

Тривалість крекінгу в динамічному методі коливається в межах від 1 хвилини до тисячних часток секунди. Можливість вивчення процесу при високих температурах (вище 500 - 600), допустимих при короткочасному перебуванні сировини в реакційній зоні, а також можливість збільшення кількості сировини, що переробляється (шляхом подовження тривалості досвіду) - є позитивними сторонами динамічного методу.

зазвичай тривалість крекінгу керосино-дизельних фракцій в промислових умовах становить 5 - 7 хв. Для спрощених розрахунків можна прийняти, що швидкість крекінгу подвоюється при нагріванні на кожні 10 ° С при температурі процесу близько 400 С, на кожні 14 С - при 500 С і на кожні 17 С - при 600 С.

Мірою тривалості крекінгу служить відносна об'ємна швидкість пропускається продукту; саме нею визначається в основному ступінь перетворення вихідної сировини.

температура і тривалість крекінгу визначають собою так звану ступінь жорсткості процесу. Чим вище ступінь жорсткості, тим глибше протікають процеси крекінгу і тим більше вихід бензину. Однак з підвищенням ступеня жорсткості крекінгу зростає вихід коксу і збільшується газоутворення за рахунок розкладання частини утворився бензину.

Залежність виходів бензину і газу від часу реакції. При збільшенні тривалості крекінгу вихід крекінг-дестіллата збільшується.
 Залежність виходів бензину і газу від тривалості реакції. При збільшенні тривалості крекінгу вихід крекінг-дестіллата збільшується. Однак тривале нагрівання призводить до утворення продуктів полімеризації і до коксообразованію.

Результати термоконтактним крекінгу мазуту ромашкінскоі нафти в киплячому шарі порошкоподібного кокс. | Вихід продуктів термоконтактним крекінгу мазуту (в мас.% На мазут. Дійсно, якщо тривалість крекінгу більше часу завершення коксоутворення, скорочення її не впливає на вихід коксу.

У табл. 166 наведені тривалості крекінгу дифеніл при різних температурах, необхідні для перетворення 10% вуглеводнів.

Залежність виходів продуктів. С) подальше збільшення тривалості крекінгу призводить до зменшення виходів цих продуктів через їх розкладання. У той час як криві бензину і фракції до 300 С стають більш пологими, крива карбоїдів показує на їх більш швидке зростання, що робить неможливим подальше поглиблення крекінгу в трубчастої печі. Ці два моменти - освіту карбоїдів і розкладання бензину на газ - обмежують глибину перетворення при одноразовому крекінгу.

Обидва ці фактори - температура і тривалість крекінгу - взаємозамінні. Це означає, що один і той же кількість бензину можна отримати при високій температурі і малої тривалості і, навпаки, при невисокій температурі, але тривалому крекирування.

для освіти 1% карбоїдів потрібні наступні тривалості крекінгу при 500 С: для декалін 87 хв.

Процентний вміст крекінг-бензину, що збільшується з тривалістю крекінгу, досягає максимуму, а потім поступово зменшується, супроводжуючись інтенсивним утворенням коксу і газу, як це можна бачити на фіг. Максимальний вихід бензину в одній операції залежить від природи сировини, що переробляється. Для газойлів він становить приблизно 45 - 50% за обсягом. час, реакційну трубчатку відомого обсягу, витримують при постійній температурі.

Як випливає з цих даних, кокс зі збільшенням тривалості крекінгу збіднюється воднем. Особливо швидко це збіднення протікає на початку крекінгу. Спеціальними дослідами[105]було показано, що зміна складу коксу обумовлено лише реакціями, що протікають при каталітичному крекінгу. Зменшення вмісту водню в коксі супроводжується циклизацией і конденсацією вуглеводнів. 
Температурний коефіцієнт швидкості термічного крекінгу і температурний градієнт, необхідний для подвоєння швидкості реакції. Можна вважати, що в деяких обмежених межах температура і тривалість крекінгу взаємозамінні. Відомо, наприклад, що при еквівалентних по температурі і тривалості умовах крекінгу можна отримувати на промислових установках практично один і той же вихід бензину з однаковим октановим числом.

Можна вважати, що в деяких обмежених межах температура і тривалість крекінгу взаємозамінні. Відомо, наприклад, що еквівалентні за температурі і тривалості умови крекінгу дозволяють отримувати на промислових установках практично однакові виходи бензину з однаковим октановим числом.

Тому в подальшому замість початку коксоутворення ми встановлюємо графічним методом тривалість крекінгу, необхідну для утворення 1% карбоїдів.

на мікрокаталітіческіх установках може бути також реалізований імпульсний режим за тривалістю крекінгу, близький до вживаного в сквознопоточном реакторі (2 - IS сек.

Залежність виходу продуктів від тривалості крекінгу фракції 320 - 450 С. /- газ. 2 - бензин. 3 - кокс.

. З даних рис. 35 видно, що швидкість коксообразова-ня при тривалості крекінгу близько 120 мія різко збільшується.

Принципова схема мазуту. Внаслідок великого обсягу реакційної камери час крекінгу в ній набагато перевищує тривалість крекінгу ц реакційному змійовику печі, і за рахунок цього можна досягти значної глибини розкладання при більш низькій температурі крекінгу.

Область застосування статичного методу крекінгу відноситься до тих випадків, коли тривалість крекінгу вимірюється хвилинами або навіть десятками хвилин. У зазначеній галузі температур і тривалі-ності статичний метод крекінгу має наступні позитивні сторони: 1) можливість точного визначення температури і тривалості крекінгу в широкому діапазоні тисків, 2) однакову тривалість перебування в зоні нагріву всіх частинок вуглеводню і 3) відкладення смолистих і коксообразних частинок на внутрішніх стінках апаратури (колби або автоклава) не відображаються на температурі або тривалості реакції крекінгу.

Як вказують автори, метод розроблений спеціально для випробування алюмосилікатних каталізаторів при тривалості крекінгу не більше 5 хв, що особливо важливо для високоактивних зразків, які втрачають свою активність безпосередньо в перші хвилини реакції. Продукти реакції потрапляють в калібрований мікроприймач, з якого неконденсірующаяся газ збирається в газометр. Відразу ж після закінчення введення сировини в мікрореактор протягом 15 хв подається азот зі швидкістю 30 см /хв.

Тому всі подальші досліди легкого крекінгу в автоклаві були проведені нами при 440 з тривалістю крекінгу 10 хв.

склад продуктів крекінгу н. - Бутану за даними Фрей і Геппе (186. При температурі 1400 с для освіти максимальних кількостей пропілену, етилену або ацетилену потрібні відповідно тривалості крекінгу, рівні 000040 00055 і 00052 сек. Таким чином освіту ацетилену відбувається у багато разів мед леннее освіти етилену або пропілену.

Вплив фактора часу на виходи газоліну при крекінг-процесі полягає в тому, що при збільшенні тривалості крекінгу освіту бензину безперервно сповільнюється і загальний вихід його прагне до певної межі. Сахань і Тілічеев провели ряд повторних дослідів з легким газойлем в невеликому автоклаві, що працює під тиском, і показали, що вихід бензину дорівнює 17 5% після першого крекінгу і 55%; після чотириразового крекінгу.

Термічного риформінгу, який проводять при 525 - 575 тиску близько 28 - 70 am і тривалості крекінгу від 1 сек. В даний час крекінг газойлю проводять виключно в трубчастому нагрівачі (процес Вінклер-Коха), завдяки чому реакційна камера стає зайвою. Парофазний крекінг проводять зазвичай при температурах 550 - 650 і вище. Тривалість крекінгу становить 5 - 10 сек. Для парофазного крекінгу найбільш підходять гас і легкий газойль, тому що ці фракції найменше схильні до коксообразованію в таких жорстких температурних умовах.

На рис. 50 нанесена крива, побудована за уточненими значеннями а, за його допомогою можна виробляти перерахунки тривалості крекінгу від однієї температури до іншої.

Такими факторами, вплив яких на процес термічного крекінгу і характеристики продуктів крекінгу вивчалося поруч авторів, є температура і тривалість крекінгу, тиск, природа сировини.

Нафтовики розглядають як хімічну, так і фізичну природу сировини, як фактори другорядні в порівнянні з роллю температури, тиску і тривалості крекінгу. це абсолютно правильно, якщо врахувати, яку складну суміш являє собою нафту, і якщо взяти до уваги виникнення різних вторинних реакцій протягом періоду нагрівання сировини при крекінгу.

Якщо крекінг протікає вже в трубчатка, як це буває в сучасних установках з роздільного крекирування, то при температурі 500 - 550 тривалість крекінгу підтримують в межах 10 - 15 сек. У ка - міру випаровування, де тиск над продуктами крекінгу різко знижується, відбувається надзвичайно інтенсивне утворення парів; щоб уповільнити занадто бурхливе кипіння, безпосередньо перед входом в камеру випаровування до продуктів крекінгу додають кілька охолоджений залишок від перегонки сирої нафти. Попередньо від нього в особливій колоні віддувають гострою парою під зниженим тиском легкі домішки, які повертаються в крекінг-піч.

Кроуфорд і Канінгсм[19]показали, що при крекінгу газойля в інтегральному реакторі дотримується аналогічна залежність між кількістю коксу і коренем квадратним з тривалості крекінгу.

Якщо крекінг протікає вже в трубчатка, як це буває в сучасних установках з роздільного крекирування, то при температурі 500 - 550 тривалість крекінгу підтримують в межах 10 - 15 сек. У камері випаровування, де тиск над продуктами крекінгу різко знижується, відбувається надзвичайно інтенсивне утворення парів; щоб уповільнити занадто бурхливе кипіння, безпосередньо перед входом в камеру випаровування до продуктів крекінгу додають кілька охолоджений залишок від перегонки сирої нафти. Попередньо від нього в особливій колоні віддувають гострою парою під зниженим тиском легкі домішки, які повертаються в крекінг-піч.

Антрацен не включений в табл. 167 так як для нього невідома величина енергії активації реакції крекінгу і неможливо тому привести до 500 С тривалості крекінгу його. За кінетики освіти карбоїдів при 450 С антрацен найбільше наближається до дібензілу. Для освіти 1% карбоїдів потрібно крекінг антрацену при 450 0 протягом 61 хв. Для освіти того ж кількості карбоїдів аценафтена вимагає меншої тривалості крекінгу (при 450 С), а саме всього 35 хвилин.

Залежність освіти піролітіче-ського вуглецю (графіту при крекирування ле. Це означає, наприклад, що при температурі простінків 1150 З відбувається приблизно таке ж Демет-вання метилнафталіном, як і в лабораторній установці при 800 С з тривалістю крекінгу в 4 с. На вихід і якість продуктів крекінгу впливають такі чинники: вид сировини, склад і активність каталізатора, температура і тиск процесу, а також об'ємна швидкість подачі сировини в реактор і тривалість безперервного крекінгу без регенерації каталізатора. При здійсненні каталітичного крекінгу застосовують різні за складом і способом приготування каталізатори .

На вихід і якість продуктів крекінгу впливають такі чинники: вид сировини, склад і активність каталізатора, температура і тиск процесу, а також об'ємна швидкість подачі сировини в реактор і тривалість безперервного крекінгу без регенерації каталізатора. При здійсненні каталітичного крекінгу застосовують різні за складом і способу приготування каталізатори. Від якості застосовуваного каталізатора, так само як і від технологічного режиму процесу крекінгу, залежить напрямок хімічного перетворення палива. Наприклад, при застосуванні каталізатора, що складається в основному з А12О3 і SiOa, відбувається розщеплення і полімеризація нафтенових вуглеводнів. Дрібнопористі каталізатори дають великі виходи газу, так як їх поверхню менш доступна для молекул вихідної сировини. До того ж великопористі каталізатори регенеруються легше, ніж дрібнопористі, при мінімальній втраті активності. Тому в промисловості воліють застосовувати великопористі каталізатори, особливо для важкого сировини.

Кінетика утворення коксу і зв'язок цієї кінетики з природою активних центрів каталізатора можуть бути встановлені на підставі експериментальних даних про залежність кількості утворився коксу від молярної частки інгібітора, що міститься в кумол, тривалості крекінгу і від тиску.

Вихід продуктів крекінгу асфальтенов з бітуму деасфальтизації. Вихід масел і смол - продуктів розкладання асфальтенов, розчинних в петролейном ефірі (при 40 - 70 С) і нелетких при температурі розкладання, - в межах точності експерименту не має видимого зв'язку з температурою і тривалістю крекінгу і становить 5 3% на вихідні асфальтени.

Проведено досліди з каталітичного крекінгу вакуумного газойлю Арлан-ської нафти в присутності рівноважного алюмосиликатного каталізатора при температурі 450; 500; 550 С, об'ємної швидкості подачі сировини 0 7; 1 0; 152 5 т1 і тривалості крекінгу 51015 3060120 і 300 хв. Показано, що вихід легкого газойлю збільшується при зменшенні температури крекінгу, підвищенні об'ємної швидкості подачі сировини і при великій тривалості роботи каталізатора. Підвищення температури і зменшення тривалості роботи каталізатора сприяють збільшенню вмісту ароматичних вуглеводнів. При температурі 500 С, об'ємної швидкості подачі сировини 1 ч 1 і тривалості роботи каталізатора 5 - 10 хв в легкому газойлі міститься приблизно 80 вагу. Зміна якості легкого газойля пояснюється зниженням здатності каталізатора прискорювати вторинні реакції внаслідок закоксовиванія. Лабораторні результати підтверджуються промисловими пробігами, проведеними при різній тривалості роботи каталізатора.

С, при цьому кокс згоряє. Тривалість безперервного крекінгу між регенерації каталізатора суттєво позначається на результатах процесу. Вона становить від 1 5 до 10 хв.

Збільшення тривалості крекінгу призводить до швидкого наростання шару коксу, в результаті чого може відбутися повне закоксовиваніє реактора. Спочатку вважали, що нафтовий кокс є чистим вуглецем, що з'явився в результаті розпаду вуглеводню на елементи.

Експериментально встановлено[105], Що кокс має ненасиченістю. Збільшення тривалості крекінгу призводить до зменшення непредельности коксу. Особливо швидко це відбувається на початку циклу каталітичного крекінгу. Таким чином, кокс, отриманий навіть ПРН дуже великої тривалості крекінгу, володіє деякою ненасиченістю, ймовірно, за рахунок підвищеної непредельности пізніших відкладень. Було показано, що при збільшенні об'ємної швидкості подачі сировини йодне число знижується незначно.