А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Перевірка - експериментальні дані

Перевірка експериментальних даних за методом Херрінгтонз, Редліха і Кістера проводиться наступним чином. На підставі експериментальних даних розраховуються YI і Y2 - За отриманими даними будується графік залежності lg (Y2 /Yi) від xi і визначаються площі, обмежені кривою lg (Y2 /Yi) і віссю абсцис.

Для перевірки експериментальних даних про рівновагу між рідиною і парою при закономірну зміну складів рідини може застосовуватися рівняння Дюгема-Маргулеса в одній з його форм.

Для перевірки експериментальних даних в системі гексан-вода - піридин, наведених в повідомленні I[1], Проведено математичне моделювання рівноваги рідина-рідина-пар.

Тому перевірка експериментальних даних про рівновагу в трьох - і багатокомпонентних системах і правильне зображення цих даних представляють собою досить складне завдання.

Для перевірки експериментальних даних про рівновагу між рідиною і парою при закономірну зміну складів рідини може застосовуватися рівняння Дюгема - Мар-гулеса в одній з його форм.

Для перевірки експериментальних даних про рівновагу між рідиною і парою при закономірну зміну складів рідини може застосовуватися рівняння Дюгема-Маргулеса в одній з його форм.

Для перевірки експериментальних даних про рівновагу рідина - пар в бінарних системах до теперішнього часу в літературі найбільш широко використовується метод Редліха і Кі-стер. Однак цей метод має істотні недоліки, що відзначалося в декількох вітчизняних роботах останніх років.

Для перевірки експериментальних даних і відпрацювання окремих вузлів схеми в промислових умовах на ТЕЦ фірми Червоний трикутник (м Ленінград) була змонтована дослідну установку продуктивністю до 2000 м3 /год, розрахована на роботу під тиском до 5 атм.

Залежність логарифма тиску насиченої пари від зворотної температури. | Можливі варіанти залежності температури плавлення від тиску. Для перевірки експериментальних даних про рівновагу в од-нокомпонентних системах типу рідина - пар або тверде тіло - газ часто інтегроване рівняння Клаузіуса - Клапейрона застосовується в дещо іншій формі.

Більш того, перевірка експериментальних даних на узгодженість їх значень дозволяє виявити неякісну вихідну інформацію.

Для обчислення складу пара і перевірки експериментальних даних про рівновагу рідина - пар на термодинамічну узгодженість в даний час широко використовують метод, запропонований Ван-Нессом з співавт.

Подібні схеми і графіки зручно використовувати для перевірки експериментальних даних по окремих точках, в той же час за допомогою калькулятора або мікрокомп'ютера можна легко отримати будь-які величини, навіть використовуючи такі складні рівняння стану, як рівняння Лі - Кеслера або Бенедикта - Уебба - Рубіна - Старлінг. 
Практичне застосування викладених положень ілюструється на прикладі перевірки експериментальних даних про рівновагу між рідиною і парою в системі бензол (1) - 1 2-дихлор-етан (2) - етиловий спирт (3) при постійній температурі (40 С) при зміні складу сумішей уздовж січною 3 - 12 з молярної частки компонента 1 в бінарному розчині 12 а0277 мол.

Якщо вступна стаття надасть допомогу читачеві в перевірці експериментальних даних і спонукає його до вивчення термодинамічної теорії розчинів і її практичного застосування, то мета, яку перед собою ставили автори, буде досягнута.

Рівняння (V.216) - рівняння Редліха - Кістера - часто застосовують для перевірки експериментальних даних. Для цього на підставі результатів досвіду розраховують значення відносини YI /VZ - За отриманими даними будується графік залежності Yi /Y2 від х і шляхом графічного інтегрування визначають площі, обмежені кривою і осями координат: SABC і SCDE на рис. V.

Парціальні тиску (а, активності (б і коефіцієнти активності (в для системи анілін - вода при 100 С[данные Грисволда, Андре и Гарланда, Ind. Eng. Chem., 32, 878, ( 1940. коэффициенты активности удовлетворяют уравнениям Ван-Лаара второго порядка при АВА g 71 и АВА Ig 6 ( кривые на нижнем рисунке. пунктиром показаны соответствующие линии для идеального раствора ]. Ця властивість характерна для всіх систем і може бути використано при перевірці експериментальних даних. Оскільки величина коефіцієнта активності дуже чутлива навіть до невеликих експериментальним помилок , а останні зростають при дуже малих або дуже високих концентраціях, в області концентрацій, близьких до x Q або х - 1 зазвичай спостерігається значний розкид значень коефіцієнтів активностей. Тому, якщо є тільки одне значення коефіцієнта активності при малих або високих концентраціях, воно може виявитися неточним.

Таким чином, за допомогою аналогової моделі надають можливість проводити не тільки перевірку експериментальних даних, але також досліджувати всі можливі варіанти потенційної корозійної небезпеки і здійснювати довгостроковий прогноз характеру розвитку корозійних каверн в підземних металевих трубопроводах.

Під час обговорення застосування термодинамічної теорії розчинів основна увага була звернена на використання її для перевірки експериментальних даних про рівновагу між рідиною і парою. При цьому уявлялося неможливим не згадати про розвинених на підставі цієї теорії методах обчислення даних про рівновагу, оскільки ці методи мають виключно важливе практичне значення.

Це рівняння пов'язує нахили кривих на рис. V-1 і V-2 і може застосовуватися для перевірки експериментальних даних. Однак більш зручно користуватися інтегральними формами залежності коефіцієнта активності від складу.

Під час обговорення застосування термодинамічної теорії розчинів основна увага була звернена на використання її для перевірки експериментальних даних про рівновагу між рідиною і парою. При цьому уявлялося неможливим не згадати про розвинених на підставі цієї теорії методах обчислення і передбачення даних про рівновазі, оскільки ці методи мають виключно важливе практичне значення.

Під час обговорення застосування термодинамічної теорії розчинів основна увага була звернена на використання її для перевірки експериментальних даних про рівновагу між рідиною і парою. При цьому уявлялося неможливим не згадати про розвинених на підставі цієї теорії методах обчислення даних про рівновагу, оскільки ці методи мають виключно важливе практичне значення.

В Насамкінець зазначимо, що метод Редліха-Кістера в формулюванні Херінгтона[109, вторая ссылка; 118 ]виявляється придатним для перевірки експериментальних даних для систем з расслаивающейся рідкою фазою. Розрахунок виконується таким же чином, що і в стандартному варіанті методу Редліха-Кістера, з тією лише різницею, що коефффіціенти активності для області розшаровування обчислюються діленням активності в насиченому розчині на загальну молярну частку компонента в розчині.

Робота[63]є, ймовірно, єдиною з числа опублікованих робіт, в якій застосовано рівняння Дюгема-Маргулеса в інтегральної формі для перевірки експериментальних даних.

Діаграма ліній однакового змісту компонентів в розчині і в парі для системи вода - мурашина кислота - оцтова кислота. Як уже зазначалося, мурашина і оцтова кислоти (а можливо і пропіонова) асоційовані в парах, що значно ускладнює перевірку експериментальних даних. Для перевірки ми використовували метод розрахунку величини відносної летючості а, запропонований Бушмакін для подвійних систем.

Робота[сз ]є, ймовірно, єдиною з числа опублікованих робіт, в якій застосовано рівняння Дюгема-Маргулеса в інтегральної формі для перевірки експериментальних даних.

Робота[14]є, ймовірно, єдиною з числа опублікованих робіт, в якій застосовано рівняння Дю-гема - Маргулеса в диференціальної формі для перевірки експериментальних даних.

У монографії описуються методи розрахунку умов фазового рівноваги в одне - і багатокомпонентних системах, що складаються з газової, рідких і твердих фаз, а також методи перевірки експериментальних даних про гетерогенном рівновазі.

Крім того, необхідно відзначити роботу багатьох не названих тут співробітників, які зробили великий внесок у створення цього керівництва при його редагуванні, складанні списків літератури і перевірці експериментальних даних.
 Метод перевірки за допомогою залежності a f (x) простий і зручний, а оскільки величина а безпосередньо використовується в розрахунках процесів ректифікації, цей метод слід рекомендувати для практичного використання при перевірці експериментальних даних про рівновагу. Основним недоліком цього методу є, однак, те, що він не дозволяє виявляти систематичні похибки експериментальних даних.

Шляхом рентгенівського аналізу різних кристалів, в яких зв'язки майже напевно ко-валентні, були знайдені міжатомні відстані; грунтуючись на цих дослідженнях, Паулинг і Хеггінс[36]розрахували радіуси різних атомів в сполуках сковалентноі зв'язком; їх дані - чисто емпіричні, але вони можуть використовуватися для перевірки експериментальних даних. Величина радіусів, звичайно, залежить від валентного стану атома і від того, який із типів зв'язків, розглянутих в § 15.2 представлений в з'єднанні.

Обчислені коефіцієнти розподілу оцтової кислоти, гідроперекисів трет-бутилу і аллилового спирту між гліцерином і епіхлоргндріном. Проведена перевірка експериментальних даних за методом відміряй-Тобіаса.

До другої групи належать систематичні похибки, викликані застосуванням забруднених вихідних речовин, недосконалістю приладів для дослідження рівноваги або помилками в методі дослідження. Звідси випливає необхідність перевірки експериментальних даних про рівновагу. Це в рівній мірі відноситься як до знову одержуваних даними, так і до даних, що вже є в літературі, так як у багатьох роботах, особливо виконаних до 1945 - 1950 рр., перевірка досвідчених даних не проводилася.

Коефіцієнти активності компонентів системи JV-метілкапролактам - бензол при 40 С, розраховані за різними рівняннями. З відносних середніх стандартних відхилень відтворюваності експериментальних даних можна зробити висновок, що рівняння NRTL або рівняння Редліха - Кістера з трьома або чотирма константами часто служать кращими моделями, але при змішуванні близько киплячих компонентів відмінності між різними моделями незначні. Тому при селективному розподілі речовин доцільно використовувати два критерії для перевірки експериментальних даних: граничні коефіцієнти активності і умови фазової стійкості.

Оскільки при виведенні було використано рівняння Дю-гема - Маргулеса, рівняння (57) є строгим при постійній температурі і паровій фазі, що підкоряється законам ідеальних газів. Вплив недотримання цих обмежень розглядається нижче при обговоренні використання рівняння (57) для перевірки експериментальних даних.

Залежність а /арк за формулою. Значення коефіцієнтів А і п у формулі (789), рекомендовані авторами зазначених робіт, дані в табл. 7.6. Зіставлення показує, що значення Ліп, наведені в табл. 7.6 істотно відрізняються один від одного навіть для каналів однаковою геометрії. Причина цього відмінності, можливо, полягає в тому, що деяку невизначеність вносило відсутність перевірки експериментальних даних на повне придушення кипіння в потоці.

Якщо золотник буде знаходитися в центральному положенні, qss може виявитися рівним нулю і kx - дуже великим; цю постійну, пов'язану з витратою, можна знайти безпосереднім виміром при різних зсувах золотника, так як вона не повинна мати будь-які невизначені значення. Передавальні функції розімкнутого контуру виду рівняння (2 - 79) були визначені експериментально для гідравлічних систем, і постійні були обчислені для перевірки експериментальних даних.

Зі збільшенням числа компонентів в системі зростають труднощі дослідження умов рівноваги через складність визначення складу багатокомпонентних сумішей і необхідності проведення великого числа експериментів для отримання даних про рівновагу в досить широкому діапазоні концентрацій. Великі труднощі викликає також аналітичне або графічне зображення даних про рівновагу, тому що зі збільшенням числа компонентів зростає число незалежних змінних складу. Тому перевірка експериментальних даних про рівновагу в трьох - і багатокомпонентних системах, а також правильне п зручне представлення цих даних є досить складними завданнями. Положення ускладнюється ще тим, що в багатьох роботах, присвячених дослідженню рівноваги між рідиною і парою в системах з числом компонентів більше двох, наводиться мало експериментальних даних, що характеризують рівновагу для обмеженого числа рідких сумішей. Все це є причиною того, що в більшості робіт (особливо виконаних до 1945 р) експериментальні дані наводяться без будь-якої перевірки.

Зі збільшенням числа компонентів в системі зростають труднощі дослідження умов рівноваги через складність визначення складу багатокомпонентних сумішей і необхідності проведення великого числа експериментів для отримання даних про рівновагу в досить широкому діапазоні концентрацій. Великі труднощі викликає також аналітичне або графічне зображення даних про рівновагу, тому що зі збільшенням числа компонентів зростає число незалежних змінних складу. Тому перевірка експериментальних даних про рівновагу в трьох - п багатокомпонентних системах, а також правильне і зручне представлення цих даних є досить складними завданнями. Положення ускладнюється ще тим, що в багатьох роботах, присвячених дослідженню рівноваги між рідиною і парою в системах з числом компонентів більше двох, наводиться мало експериментальних даних, що характеризують рівновагу для обмеженого числа рідких сумішей. Все це є причиною того, що в більшості робіт (особливо виконаних до 1945 р) експериментальні дані наводяться без будь-якої перевірки.

Ця форма рівняння може бути застосована до замкнутим системам, що містить гетерогенні суміші (наприклад, пар - рідина), і обмежує число ступенів свободи в кожній фазі до одиниці. Крім того, воно дозволяє значно скоротити число експериментальних вимірювань, необхідних для встановлення властивостей суміші в залежності від її складу. Найбільш важливе його застосування полягає в перевірці експериментальних даних на термодинамічне відповідність.

Вибір конкретної моделі проводиться в залежності від точності відтворення експериментальних рівноважних даних. Крім різних способів опису окремих явищ багато блоки представляють собою логічно завершений набір алгоритмів. Наприклад, накопичення рівноважних даних проводиться після перевірки експериментальних даних на термодинамічну сумісність, вибору рівняння і визначення параметрів.

Машина може реєструвати залежність швидкості реакції від температури, тиску, каталізатора, зміни концентрації реагуючих речовин, причому індивідуально для потрібного процесу ЕОМ може видавати необхідні параметри, викреслювати графік залежності розчинності від температури. Тим самим вона здійснює коригування процесу навчання, коментуючи і оцінюючи дії учня. У навчанні хімії такі розрахунки на ЕОМ можуть служити основою для перевірки експериментальних даних, отриманих учнями (наприклад, по розчинності речовин при різних температурах, за визначенням швидкості реакції тощо. У ряді випадків розрахунки дозволяють зменшити кількість експериментів або не проводити їх зовсім, виявляючи експериментальні помилки.

До теперішнього часу розроблені численні практичні застосування термодинамічних закономірностей для кількісного вирішення питань, пов'язаних з фазовим рівновагою. Тим часом у викладі вчення про рівновагу в гетерогенних системах в курсах фізичної хімії та спеціальних курсах, у багатьох з'являються у пресі книгах все ще великий елемент описатель-ності. Багато суттєві досягнення в розробці інженерних методів розрахунку умов фазового рівноваги, а також методів перевірки експериментальних даних залишаються узагальненими і є надбанням лише невеликого числа фахівців, які працюють в цій галузі.

Циркуляційний прилад для систем з двома рідкими фазами. /- Кран з двома відводами. До першої групи належать випадкові, несистематические похибки. Вони обумовлені неминучою при експериментальному дослідженні неточністю визначення складу фаз, а також вимірювання температур кипіння і тисків. До другої групи належать систематичні похибки, викликані застосуванням забруднених вихідних речовин, недосконалістю приладів для дослідження рівноваги або помилками в методі дослідження. Звідси випливає необхідність перевірки експериментальних даних про рівновагу.

Термодинаміка грає найважливішу роль при вивченні фазових рівноваг і фазових процесів в гетерогенних системах. Термодинамічна теорія дає макроскопічний опис фізико-хімічних властивостей гетерогенних систем і дозволяє встановити закономірності фазового рівноваги, пов'язані з основними принципами термодинаміки. Зокрема, вони дозволяють розрахувати одні фізичні величини за експериментальними даними про інших і створюють тим самим основу для непрямих експериментів. Крім цього, термодинамічних співвідношень використовують для перевірки експериментальних даних і для безпосереднього розрахунку фазових рівноваг, коли є формули статистичної термодинаміки або напівемпіричні формули, що виражають залежність термодинамічних функцій від параметрів стану.

З метою встановлення характеру впливу сонячної радіації на температуру поверхні співробітниками ТюмГНГУ були проведені численні експериментальні дослідження. Проби нафти в хімічних чашках висотою від 001 до 020 см встановлювали на освітлене сонцем місце і в тіні. Паралельно проводилися спостереження за зміною температури нафти і нафтопродуктів з вільною поверхнею S (0003 - 5 - 003) м2 і різним ступенем теплоізоляції бічних стінок і дна. Перевірка експериментальних даних на відтворюваність дослідів по величині а, проведена з використанням критерію Кохрена, показала однорідність дисперсій.

З метою встановлення характеру впливу сонячної радіації на температуру поверхні співробітниками ТюмГНГУ були проведені численні експериментальні дослідження. Проби нафти в хімічних чашках висотою від 001 до 020 см встановлювали на освітлене сонцем місце і в тіні. Паралельно проводилися спостереження за зміною температури нафти і нафтопродуктів з вільною поверхнею S - (00030 03) м2 і різним ступенем теплоізоляції бічних стінок і дна. Перевірка експериментальних даних на відтворюваність дослідів по величині а, проведена з використанням критерію Кохрена, показала однорідність дисперсій.

Циркуляційний прилад для систем з двома рідкими фазами. 7-кран з двома відводами. При експериментальному визначенні умов рівноваги між рідиною і парою можливі різні похибки, які можуть бути розділені на дві групи. До першої групи належать випадкові, несистематические похибки. Вони обумовлені неминучою при експериментальному дослідженні неточністю визначення складу фаз, а також вимірювання температур кипіння і тисків. До другої групи належать систематичні похибки, викликані застосуванням забруднених вихідних речовин, недосконалістю приладів для дослідження рівноваги або помилками в методі дослідження. Звідси випливає необхідність перевірки експериментальних даних про рівновагу.

До теперішнього часу експериментальні дані про фазові рівноваги рідина-пар відомі для багатьох тисяч бінарних і більш складних систем, число їх щорічно значно зростає. Наявні дані отримані з різними цілями, різними методами і в різний час, вони мають істотні відмінності в повноті і надійності. Тому методи об'єктивної перевірки достовірності та точності даних про фазові рівноваги мають велику практичну цінність як для контролю знову одержуваних результатів, так і для визначення якості результатів, що містяться в оригінальній і довідковій літературі. Відзначимо тут, що особливе значення мають методи перевірки даних для подвійних систем, оскільки їх відомо найбільше і вони є базою для розрахунку рівноваг в багатокомпонентних системах. При цьому останнім часом особливо інтенсивно розробляються саме ті методи розрахунку фазових рівноваг в багатокомпонентних системах, які засновані на використанні вихідних відомостей тільки для подвійних систем, надійність розрахунку в великій мірі визначається якістю цих даних. Таким чином, розробка методів розрахунку фазових рівноваг в багатокомпонентних системах і методів перевірки експериментальних даних про равновесиях - це близько пов'язані між собою проблеми.