А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Проведення - нітрація

Проведення нітрування при підвищених емперагурах з особству-ет появи в продуктах реакції 8-нітроізомеров.

Проведення нітрування вимагає швидкого відведення тепла, що виділяється в результаті реакції. Як вказувалося, тепло виділяється не тільки внаслідок власне екзотермічної характеру реакції - але і в результаті розведення сірчаної кислоти водою, що утворюється в результаті процесу.

Проведення нітрування вимагає швидкого відведення тепла, що виділяється в результаті реакції. Як вказувалося, тепло виділяється не тільки внаслідок власне екзотермічної характеру реакції, але і в результаті розведення сірчаної кислоти водою, що утворюється в результаті процесу.

Для проведення нітрування в промисловості виробляють 60 - 63% - ю і 98 - 100% - ю азотну кислоту.

Реактор для сульфирования рідких вуглеводнів в середовищі з невеликою в'язкістю. | Реактор для сульфирования в рідкому середовищі з підвищеної в'язкістю при низькій температурі. | Реактор для сульфирования в рідкому середовищі з середньою в'язкістю при високій температурі. Для проведення нітрування рідких субстратів нітрит агентом (азотна кислота або її суміш з сірчаною кислотою) перемішування реакційної суміші здійснюють мешалками типу багатолопатеву пропелера. В аналогічних реакторах проводять також алкілування ароматичних і ізопарафінових вуглеводнів олефинами, емульсійну полімеризацію, наприклад, вінілхло-ріда. 
Необхідність проведення нітрування при високій температурі викликана труднощами перетворення 4 6-динитрофенол - 2-сульфо-кислоти в трінітропроізводное.

При проведенні нітрування м-ксилолу в зазначених вище умовах, але без каталізатора, холевой і Ейтінгтон отримали ті ж з'єднання і з тими ж виходами; наприклад, вихід моно-нітроксилол з 100 г м-ксилолу становив 35 г, незалежно від того, чи проводилася реакція з каталізатором або без нього.

При проведенні нітрування толуолу в умовах підвищеної проти норми температури (від нестачі охолодження) спостерігалося утворення діазо - і навіть азосоедінепнй від дії на толуолу азотної кислоти або окису азоту (пор.

При проведенні нітрування м-ксилолу в зазначених вище умовах, але без каталізатора, холевой і Ейтінгтон отримали ті ж з'єднання і з тими ж виходами; наприклад, вихід моно-нітроксилол з 100 г м-ксилолу становив 35 г, незалежно від того, чи проводилася реакція з каталізатором або без нього.

При проведенні нітрування і-ксилолу в вищевказаних умовах, але без каталізатора, холевой і Ейтінгон отримали ті ж з'єднання і з тими ж виходами; наприклад, вихід мононітроксілола з 100 г - ксилолу становив 35 г, незалежно від того, чи проводилася реакція з каталізатором або без нього.

Однак можливе проведення нітрування і за допомогою надлишку водного (10% - ной88 або 20 - 25% - ной89) азотної кислоти при нагріванні.

Однак можливо проведення нітрування і за допомогою спроба водної (10% - ної чя або 20 - 25% - ної 89) азотної кислоти при нагріванні.

При - проведенні нітрування толуолу в умовах підвищеної проти норми температури (від нестачі охолодження) спостерігалося утворення діазо - і навіть азосоединений (від дії азотистої кислоти, соотв. Однак при проведенні нітрування амінів необхідно рахуватися з наявністю в з'єднанні аміногрупи, яка є одним з найбільш потужних електронодонорні заступників і сильно активує ароматичне ядро в реакціях електрофільного заміщення. Так, амінобензоли подібно фенолу нітрит тетранітрометаноМ в лужному середовищі і спалахують в контакті з концентрованою азотною кислотою. Для придушення окислювальних процесів, які супроводжують нітрація амінобензоли, їх попередньо ацилуючий або нейтралізують концентрованої сірчаної кислотою, отримуючи сіль.

Отже, доцільно проведення нітрування толуолу при низькій температурі.

Є багато описів проведення нітрування в апаратах безперервної дії. Запропоновано прийом роботи за принципом протитечії: вуглеводень подається знизу вгору, а нітрит суміш - зверху вниз. Апарат являє собою колону, розділену на камери.

Є багато описів проведення нітрування п апаратах безперервної дії. Запропоновано пркем роботи але принципом протитечії: вуглеводень подається знизу вгору, а нітрит суміш - зверху вниз. Апарат являє собою колону, розділену на камери.

Знайдено, що при проведенні нітрування для препаративних цілей найбільш ефективними нітрит агентами є суміші, що складаються з концентрованих азотної та сірчаної кислот. Роль сірчаної кислоти, в суміші цих кислот часто приписують її найефективнішому зв'язуванню води, що утворюється в результаті реакції. Сірчана кислота не може змусити реакцію дійти до кінця в результаті простого видалення води, оскільки реакція нітрування є незворотною реакцією. Це відрізняє її від реакцій нітрування спиртів, які не дають нітросоеді-нений, а утворюють складні ефіри азотної кислоти; тут же сірчана кислота діє як дегідратувальний агент.

При виборі розчинника л; я проведення нітрування необхідно враховувати можливість зміни їм направляє дії аміногрупи. У сернокислой солі амнно - або алюпамнногруппи направляють інтрогруппу частково в мета-положення[5J, а ацилнроваииые алкнлаынногруппи - только в орто - н отчасти пара-положения.
Как видно из табл. 7, проведение нитрования с разложением в какой-то мере целесообразно только при низкой концентрации кислоты, но и в этом случае газовыделение значительно и поэтому необходимо применять специальную систему улавливания. В свя зи с этим в промышленных условиях нитрование ма-сел проводят с отстоем азотной кислоты.
Имеется ряд предложений[44, 45], передбачають проведення нітрування азотною кислотою без сірчаної кислоти. Утвориться при реакції воду видаляють випаровуванням її у вигляді азеотропної суміші з надлишком нітруемого з'єднання або спеціально доданим.

Це, зокрема, ускладнює проведення нітрування в апаратурі безперервної дії. Якщо при періодичній роботі нітратор, а також інші апарати після проведення операції ретельно відмивають від продукту, то в безперервно працюють апаратах деяка частина тетрилу буде затримуватися значний час на змеевиках, верхній частині внутрішньої поверхні нітратора, кришці і ін. З плином часу цей продукт буде розкладатися і може навіть спалахнути. Для запобігання цьому доводиться періодично зупиняти безперервно працюючу систему для промивання і очищення всіх апаратів.

Які з наведених умов висловлюють умови проведення нітрування парафінів по Коновалову.

Чому ця величина настільки сильно змінюється від умов проведення нітрування.

У патентній літературі останнього часу є повідомлення про проведення нітрування азотною кислотою в газовій фазі в присутності каталізаторів.

Той же принцип прямого струму покладено в апарат для проведення нітрування н подібних реакцій герм. У цьому вертикальному апараті, розділеному на кілька камер (сполучених через перегородки, поперемінно що не доходять то до стінок циліндричного апарату, то до вертикального валу), реакційна, суміш піддається розмішуванню в кожній камері пропелерними мішалками.

Так як нітрація є екзотермічним процесом і супроводжується великим виділенням теплоти, при проведенні нітрування необхідно строго стежити за температурою, яка залежить від швидкості подачі нитрующей суміші або нітруемого речовини, від інтенсивності перемішування і охолодження реакційної маси.

Правильність складу нітросумішей, приготовленої на підставі розрахунку, повинна бути перевірена аналізом до проведення нітрування.

Рівновага цієї реакції зрушено вліво (іонізація досягає 4%), але кількості утворюється NO2 виявляється досить для проведення нітрування.

Швидкість реакції нітрування при вступі останньої нітрогрупи максимальна при концентрації сірчаної кислоти від 85 до 90% в залежності від природи нітруемого з'єднання і умов проведення нітрування.

Температура проведення процесів нітрування коливається найчастіше в межах 0 - 100 причому процес протікає з виділенням великої кількості тепла, завдяки чому в практиці проведення нітрування доводиться мати справу переважно з охолодженням.

При проведенні нітрування в етцх же умовах, але з добавкою одного з оксидів (AgO, РЬО, CuO, W08 Pt02) або нітратів (Pd, Cu, Ba, Cd, Co, Mg, Zn, Cr, Fe, Mn, Al або Bi) співвідношення ізомерів майже не змінюється.

Швидкість прікапиванія нитрующей суміші слід відрегулювати таким чином, щоб температура реакційної маси не перевищувала 60 щоб уникнути утворення побічних продуктів - полінітропроізводних. При проведенні нітрування реакційну колбу охолоджують холодною водою. Охолоджену реакційну масу переносять в ділильну воронку, відокремлюють нижній кислотний шар, а верхній шар кілька разів промивають водою.

Швидкість додавання нитрующей суміші слід відрегулювати таким чином, щоб температура реакційної маси не перевищувала 60 С щоб уникнути утворення побічних продуктів - полінітро-похідних. При проведенні нітрування реакційну колбу охолоджують холодною водою.

У тих випадках, коли продукти нітрування не виділяються з відпрацьованої кислоти при стоянні (нітропохідні сульфо-кислот, фенолів, деяких ацілірованная амінів), процес закінчують розведенням реакційної суміші водою. При проведенні нітрування з великим надлишком азотної кислоти (наприклад, при отриманні 1-нітро - 368-трісульфокіслоти нафталіну у виробництві Аш-кислоти) необхідно після нітрування звільнити масу від прореагувала азотної кислоти і від оксидів азоту, в більшій частині пов'язаних у вигляді нітрозілсерной кислоти.

У тих випадках, коли продукти нітрування не виділяються з відпрацьованої кислоти при стоянні (нітропохідні сульфо-кислот, фенолів, деяких ацілірованная амінів), процес закінчують розведенням реакційної суміші водою. При проведенні нітрування з великим надлишком азотної кислоти (наприклад, при отриманні 1-нітро - 3 б 8-трісульфокіслоти нафталіну у виробництві Аш-кислоти) необхідно після нітрування звільнити масу від прореагувала азотної кислоти і від оксидів азоту, в більшій частині пов'язаних у вигляді нітрозілсерной кислоти.

Швидкість додавання нитрующей суміші слід відрегулювати таким чином, щоб температура реакційної маси не перевищувала 60 С щоб уникнути утворення побічних продуктів - по-лінітропроізводних. При проведенні нітрування реакційну колбу охолоджують холодною водою.

При проведенні нітрування в цих же умовах, але з добавкою одного з оксидів (AgO, РЬО, CuO, WOS, Pt02) або нітратів (Pd, Cu, Ba, Cd, Co, Mg, Zn, Cr, Fe, Mn, Al або Bi) співвідношення ізомерів майже не змінюється.

При проведенні нітрування бензолу, толуолу, етилбензолу з великим надлишком азотної кислоти (5 моль HNO3 на 0 1 моль нітруемого з'єднання) було виявлено, що швидкість нітрування залишається незмінною, поки все нітруемое з'єднання не прореагує.

При нитровании вузьких реакційних мас, наприклад сульфо-кислот, використання внутрішніх змійовиків і охолоджуючих елементів недоцільно, так як на них може відбуватися кристалізація реакційної маси. В цьому випадку для проведення нітрування використовують типові сульфуратори з сорочкою і якірної мішалкою. У зв'язку з тим що поверхня теплообміну - в цьому випадку мала, процес ведуть дуже довго. Інтенсивність перемішування в даному випадку відіграє меншу роль, так як нітросуль-фопродукти і вихідні сульфокислоти розчинні в нитрующей суміші і реакційна маса є гомогенною.

Досліджено вплив на перебіг нітрування поперечного перерізу реактора, положення запаяних трубок і розмішування. Показано, що при проведенні нітрування, по Коновалову, зміна положення трубок з вертикального на горизонтальне призводить до дуже сильного збільшення загального виходу реакції і особливо продуктів окислення; звернуто увагу на можливість впливу цього фактора при проведенні інших реакцій.

Які продукти будуть отримані при проведенні нітрування: 1) концентрованою азотною кислотою при кімнатній температурі, 2) розведеною азотною кислотою при нагріванні.

Забезпечте і перевірте справність безперебійного охолодження або, де необхідно, нагрівання, справність пристроями,. Пам'ятайте, що дотримання температурного режиму є важливим фактором безпеки проведення нітрування.

У промисловості ароматичні дінітросоедіненія отримують нитрованием вуглеводнів сірчано-азотними сумішами в дві стадії. Одностадійний спосіб отримання є економічно більш вигідним, проте спроби проведення одностадійного нітрування толуолу до ДІНІТ-ротолуола (ДНТ) в умовах другої стадії привели до перевитрати концентрованих кислот, а також зниження виходу ДНТ через підвищення швидкостей окислювальних реакцій. Утворені дінітросоедіненія характеризуються певним ізомерний складом, який в значно більшому ступені залежить від будови нітруемого з'єднання, ніж від умов проведення реакції.

Врахуйте, що такого характеру з'єднання можуть виходити як продукт побічну реакцію при відхиленні від умов проведення нітрування, зазначених в методиці, або в результаті недоброякісності вихідних матеріалів.

Це тим більш важливо, що для цих цілей не вдається широко використовувати реакції Електрофіль-ного заміщення, хоча існує можливість проведення нітрування, галогенування і аналогічних реакцій.