А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Проведення - крапельна реакція

Проведення крапельних реакцій буде тільки тоді успішним, коли зрозумілий хімізм процесу, добре продумані проміжні операції і точно дотримуються всі запропоновані методикою експерименту умови. Само собою зрозуміло, що чистота робочого місця, устаткування і реактивів повинна бути винятковою.

Для проведення крапельних реакцій застосовують пухку, щодо товстий папір у вигляді смужок шириною 1 - 3 см, які зберігають в закритих коробках або банках. Тримаючи піпетку вертикально, кінчик її притискають до смужці паперу і вичікують, поки на папері не утворюється волога пляма. У центр утворився плями аналогічним чином поміщають краплю розчину реактиву, при цьому утворюється забарвлене пляма або осад. Щоб не забруднювати реактив в крапельниці, перш ніж помістити піпетку назад в крапельницю, потрібно доторкнутися її кінцем до чистої поверхні паперу. У деяких випадках на папір спочатку поміщають краплю реактиву, а потім краплю аналізованого розчину, іноді застосовують папір, заздалегідь просочену розчином реактиву і висушену.

Супутнє проведення крапельних реакцій на папері осадження і фільтрування застосовується не у всіх випадках. Наприклад, така техніка не застосовується для сильнокислому або лужних розчинів або якщо потрібен тривалий і інтенсивний нагрівання. Як правило, неможливо також відкривати і виділяти на папері малі кількості безбарвних продуктів реакції. У цих випадках повинні застосовуватися інші способи розділення твердої і рідкої фази. Вибір методу визначається сформованими в даний момент умовами.

При проведенні крапельних реакцій на індикаторної папері, що містить важкорозчинні сполуки, відбувається взаємодія розчиненої речовини з нерозчинним реагентом. Цей метод непридатний в макроанализе, так як тверді речовини зазвичай реагують занадто повільно. Локалізація характерних продуктів реакції, відповідне поліпшення їх видимості і підвищення чутливості реакції не є єдиними перевагами застосування індикаторного паперу, просоченої нерозчинними сполуками. У багатьох випадках висока стійкість реагентів і що вимагається однорідність середовища досягаються просочуванням фільтрувального паперу важко розчинними сполуками, які в таких умовах поводяться як розчинні речовини. Наприклад, не можна приготувати стійку папір, просочену сульфідами лужних металів, так як сульфіди на такому папері дуже швидко окислюються до сульфатів і, крім того, легкорозчинний сульфід лужного металу вимивається при нанесенні на папір водного розчину аналізованого речовини.

Спосіб виконання крапельних. При проведенні крапельних реакцій на папері утворюється пляма, що складається з різно забарвлених зон внаслідок різної швидкості дифузії компонентів розчину. Якщо при цьому утворюється кілька важкорозчинних сполук, то вони розташовуються в плямі зонами в залежності від їх розчинності. Слід пам'ятати, що характерний ефект реакції, що вказує на присутність того чи іншого іона, виходить лише при правильній техніці роботи. Іноді вдаються до особливих прийомів нанесення краплі: перекреслення плями по діаметру або хрест-навхрест, а також обведений плями капилляром.

Оснащення лабораторії для проведення крапельних реакцій значною мірою залежить від кількості і характеру виконуваних аналізів. При будь-яких обставин приміщення для проведення крапельного аналізу слід вибирати і обладнати так, щоб в ньому можна було підтримувати скрупульозну чистоту і щоб воно, по можливості, було огороджено від доступу лабораторних парів. Величезне значення для проведення крапельних реакцій має хороше освітлення. Ідеальним для спостереження забарвлень і осадів, що утворюються при проведенні аналізів, вважається розсіяне денне сіє.

У табл. 1 наведені марки фільтрувального паперу, рекомендовані для проведення крапельних реакцій.
 Рекомендується заздалегідь відзначити величини концентрацій олівцем на фільтрувальної папері, що служить для проведення крапельної реакції. Потім поміщають на папір краплі розчину з зростаючій концентрацією, причому при переході від однієї концентрації до іншої, більш високої, мити капілярну піпетку необов'язково. Реакцію з найбільш розведеним розчином, що дає позитивний результат, повторюють 10 разів, причому капілярну піпетку ретельно миють перед кожним досвідом. Якщо все досліди дають позитивний результат, то мінімальна концентрація встановлена і можна обчислити визначається мінімум. В іншому випадку дослід повторюють з розчином наступного, більш високої концентрації.

Адсорбція іонів на папері призводить одночасно до їх концентрування, що дозволяє проводити виявлення малих кількостей речовини. Для проведення крапельних реакцій використовується піпетка з капіляром. Тримаючи піпетку вертикально, плотнр притискають капіляр до хроматографічної папері, при цьому утворюється волога пляма. Якщо рідина розтікається по паперу, значить нанесена занадто велика крапля, і досвід слід повторити. Зміна порядку нанесення на папір реагуючих речовин відзначаються при описі відповідної реакції.

При наявності в розчині декількох речовин швидкість руху їх може бути різною, що дає розподіл іонів у вигляді концентричних зон. Для проведення крапельних реакцій на папері доцільно вживати знезолений фільтри типу біла стрічка, які застосовують в кількісному аналізі, попередньо розрізавши їх на смужки.

За іншим методом фільтрувальну папір просочують 1% - НКМ розчином сульфату міді і висушують. Безпосередньо перед проведенням крапельної реакції в папір втирають невелику кількість твердої солі коричної кислоти і фенілгідразину.

Зі зменшенням обсягу випробуваного розчину необхідно застосовувати лупу або мікроскоп. При роботі з капілярними конусами і при проведенні крапельних реакцій на нитки-конденсорі також необхідний мікроскоп з малим збільшенням. Крім спеціально пристосованого мікроскопа, необхідно застосовувати мікроманіпулятори і апаратуру для додавання дуже малих обсягів розчинів. При роботі з малими обсягами краплю випробуваного розчину поміщають на плівку парафинового масла, нанесеного на предметне скло, або наносять на нижню сторону покривного скла, що становить покришку вологої камери. Покривне скло повинне бути покрите плівкою жирного речовини, яке перешкоджає змочування скла розчином і реактивом і не дає краплі розтікатися. При виконанні реакцій в мікропробірку були встановлені наступні визначаються мінімуми: 001 уу Ва у вигляді сірчанокислої солі[2], 002 уу Ag у вигляді хлористого срібла, 0 2 уу З у вигляді тетрароданіда кобальту[64], 0 4 уу Fe у вигляді берлінської блакиті і 0 5 уу Fe у вигляді роданистого заліза.

Руйнування скла посуду водою в залежності від температури (розчинність при 102 5 З прийнята за 100%. Порцелянові чашки (місткістю 5 - 10 мл) служать для нагрівання і випаровування розчинів, порцелянові тиглі (ємністю 3 - 5 мл) для прожарювання опадів і сплаву нерозчинних речовин. Порцелянову крапельну пластинку з невеликими заглибленнями використовують для проведення крапельних реакцій, особливо кольорових. Ступки фарфорові або агатові (яшмові) служать для подрібнення проб і реактивів розтиранням, після вживання їх ретельно миють, а потім висушують або витирають фільтрувальної папером.

Якщо продукт реакції інтенсивно забарвлений, що визначаються мінімуми коливаються в межах 00002 - 001 Y Між цим і крапельним методами є аналогія. Однак слід мати на увазі, що текстильні волокна не володіють такою пористістю і адсорбційними властивостями, як волокна папери, що є середовищем для проведення крапельних реакцій. Таким чином, може статися, що опади, що дають прекрасні краплинні реакції на папері, не підходять для роботи з волокнами, і навпаки. 
Оснащення лабораторії для проведення крапельних реакцій значною мірою залежить від кількості і характеру виконуваних аналізів. При будь-яких обставин приміщення для проведення крапельного аналізу слід вибирати і обладнати так, щоб в ньому можна було підтримувати скрупульозну чистоту і щоб воно, по можливості, було огороджено від доступу лабораторних парів. Величезне значення для проведення крапельних реакцій має хороше освітлення. Ідеальним для спостереження забарвлень і опадів, утворюються при проведенні аналізів, вважається розсіяне денне сіє.

Порцелянові пластинки при краплинному аналізі використовують і тому випадку, коли необхідно зауважити появу забарвлення або її зміна. На непористих поверхнях краплинні реакції проводять при сильнокислому або лужних розчинах, а також і гех випадках, коли доводиться брати багато крапель реактиву пли розчину. Порцелянові мікротіглі застосовують для проведення крапельних реакцій при нагріванні. Для відбору проби випробуваного розчину і розчину реагенту використовують скляні палички довжиною 20 мм і товщиною 3 мм, які необхідно підготувати у великій кількості. З їх допомогою отримують краплі водних розчинів розміром близько 005 мл. Можна також користуватися скляними піпетками, які витягують з трубок з діаметром 4 мм, а також платинової дротом, упаяний в скляну паличку.

Лише дуже небагато містять метали органічні сполуки повністю або частково стійкі до описаного процесу окислення. Особливо стійкі речовини повинні бути зруйновані спалюванням. У всіх випадках, коли відбувається повне розкладання речовини, для проведення крапельних реакцій на метали можна використовувати сірчанокислий розчин; при цьому слід враховувати наявність іонів срібла, введених в якості каталізатора.

Хлорид ртуті (II) при прожаренні легко переганяється, що не розкладаючись, інші солі-важче. Додаток хлориду амонію полегшує сублімацію. Летючість солей ртуті часто користуються, коли при відкритті інших катіонів іон ртуті заважає проведенню крапельної реакції.

Складання фільтра. Капілярні піпетки є скляні трубки з відтягнутим в капіляр кінцями. На рис. 19 показані піпетки, що мають різне призначення, наприклад для додавання реактивів і проведення крапельних реакцій і для відділення розчинів від опадів.

Ще в 1859 р Гуго Шифф показав, що можна виявити сечову кислоту, помістивши краплю досліджуваного розчину на фільтрувальну папір, що містить карбонат срібла. В результаті реакції виходить металеве срібло, причому дрібнодисперсний метал утворює сіре або чорне пляма, чітко виділяється на білому папері. Цією пробою була встановлена принципова можливість проведення крапельних реакцій на фільтрувальної папері. Досліди Шиффа показали також, що при такій техніці роботи досягається значна чутливість.

Якщо при реакції необхідно підігріти папір, то можна обережно потримати її над полум'ям мікрогорелкі. Однак цей прийом недостатньо зручний і може привести до часткового обвуглювання паперу. Значно зручніше класти папір на поверхню невеликого мідного блоку, що обігрівається пальником і покритого тонким шматочком слюди. Взагалі ж при проведенні крапельних реакцій на фільтрувальної папері намагаються, по можливості уникати нагрівання.

Невелика кількість подрібненої в порошок проби поміщають на смугу фільтрувального паперу і змочують однією або двома краплями розчинника. Розчинення можна прискорити, застосовуючи нагрівання струмом теплого повітря. Закінчення розчинення легко помітити по зникненню твердих частинок проби. Безпосереднє дослідження твердих вгщесгв на папері не обмежується наглядом за їх розчинність; отримані плями можуть бути використані для проведення кольорових крапельних реакцій після того, як розчин вбрався папером. Це часто дає можливість безпосередньо виконувати реакції на білому тлі папери, що не забрудненому початковим продуктом.

При цьому на платівку або папір наносять 1 - 2 краплі розчину, що аналізується і 1 - 2 краплі реактиву, що дає характерне фарбування або утворення кристалів. В останньому випадку це становить особливий інтерес, тому що використовуються капілярно-адсорбційні властивості паперу. Крапля рідини, нанесена на папір, швидко розсмоктується по капілярах, а забарвлене з'єднання адсорбується на невеликій площі листа. При наявності в розчині декількох речовин швидкість руху їх може бути різною, що дає розподіл іонів у вигляді концентричних зон. Для проведення крапельних реакцій на папері доцільно вживати обезволенние фільтри типу біла стрічка, які застосовують в кількісному аналізі, попередньо розрізавши їх на смужки.

Виконання крапельних реакцій на фільтрувальної папері. При цьому на платівку або на папір наносять 1 - 2 краплі аналізованого-розчину і 1 - 2 краплі реактиву, що дає характерне фарбування або утворення кристалів. В останньому випадку це становить особливий інтерес, тому що використовуються капілярно адсорбційні властивості паперу. При наявності в розчині декількох речовин швидкість руху їх може бути різною, що дає розподіл іонів у вигляді концентричних зон. Наносити краплі на платівку або на папір можна капілярної піпеткою, або скляною паличкою з загостреним кінцем, або тонкої платинової (ніхрому-вої) дротиком з петелькою на кінці. Для проведення крапельних реакцій на папері доцільно вживати знезолений фільтри типу біла стрічка, які застосовують в кількісному аналізі, попередньо розрізавши їх на смужки.

Такі реакції були досить рідкісними до тих пір, поки в неорганічному аналізі превалювало застосування неорганічних реагентів. Брунке (1914 г.), хоча казенних, Деніже і Іллінський раніше описали корисні кольорові реакції з застосуванням органічних реагентів. Відповідно до цього ранні спроби автора цієї книги при розробці крапельних реакцій були спрямовані в основному на те, щоб поєднувати переваги органічних реагентів і капілярного аналізу Шенбейном-Гоппельсредера. При нанесенні на фільтрувальну папір крапель розчину реагенту і досліджуваного розчину забарвлені продукти реакції фіксуються на поверхні паперу і утворюють плями або кільця всередині утвореного водним витік плями і таким чином стають чітко видимими. Виникнення що не містять продуктів реакції водяних кілець при змочуванні сухий індикаторного паперу водним досліджуваним розчином вказує на те, що продукти хімічної реакції можна видалити з реакційного середовища і зафіксувати на поверхні паперу. Така акумуляція речовин на одній ділянці, супутня проведення крапельних реакцій на папері, має велике значення, так як дозволяє краще розпізнавати забарвлені продукти реакції. Однак використання крапельних реакцій такого типу, із застосуванням неорганічних і органічних реагентів, обмежується реакціями, для проведення яких не вимагається ні сильного нагрівання, ні випарювання, ні лужної або кислого середовища.