А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Причина - гасіння

Причини гасіння різні і далеко не завжди з'ясований їх фізичний зміст. Зазвичай цей термін не поширюють на випадки, коли в розчині є речовина, що поглинає частину енергії збуджуючого або порушеної світла. Зазвичай розрізняють два роду гасіння. Гасінням першого роду називають явища, які обумовлені швидким поверненням збудженої молекули в нормальний стан. Це відбувається, наприклад, при порушенні люмінесценції довгохвильовим світлом, що перекриває спектр люмінесценції.

Зв'язок між довжиною хвилі, хвильовим числом і енергією фотона інфрачервоній частині спектра. Причини гасіння різні, і далеко не завжди з'ясовано їх фізико-хімічний вміст. Цей термін не поширюється на випадки, коли в розчині є речовина, що поглинає частину енергії збуджуючого або порушеної світла.

Причини гасіння люмінесценції різні і далеко не завжди з'ясований їх фізичний зміст. розрізняють два види процесів гасіння: зовнішні і внутрішні, або гасіння першого і другого роду.

Причини гасіння люмінесценції у аліфатичних азосоединений детально не вивчені. Відзначається, що збільшення ймовірності безвипромінювальної дезактивації електронного збудження сприяє нежесткая структура молекул і легкість виникнення крутильних коливань.

Причиною гасіння флуоресценції вводиться в систему речовиною Q може бути хімічна реакція, наприклад в разі гасіння флуоресценції антрацену чотирьоххлористим вуглецем - освіту діантрацена або порушених димарів.

Це попереднє спостереження знову показує, що освіта хімічної сполуки не є причиною гасіння флуоресценції в розглянутих тут випадках.

Спостерігається також концентраційне гасіння, яке може привести до отримання помилкових результатів в люмінесцентному аналізі. Причини гасіння різні і далеко не завжди з'ясована їх фізико-хімічна природа. 
Причини гасіння можуть бути різними: розкладання флуоресціюючого комплексу металу шляхом зв'язування цього останнього в більш міцне, що не світить з'єднання (наприклад, фторидами або сульфатами); освіту нефлуоресцірующіх з'єднання з флуоресцирующим реагентом (деякі реакції галогенідів, кошенілі, саліцилової кислоти); окисну дію виділяється при реакції йоду, гасячого флуоресценцию певної речовини (ряд реакцій золота, селену, телуру та ін.); різні окислювальні, відновлювальні та інші реакції.

Гасіння люмінесценції флуоресцеїну. Абсолютна величина концентрації гасників, що викликає сильне гасіння, іноді також є доброю ознакою для визначення природи гасіння. Виникнення сильного гасіння при концентрації молекул гасників, малої в порівнянні з концентрацією погашених молекул, робить очевидною неможливість хімічних причин гасіння; навпаки, розвиток гасіння при певному співвідношенні числа молекул люмінесцентної речовини і гасників уможливлює хімічну причину гасіння. На практиці доводиться мати справу з обома видами гасіння. Особливо часто хімічні причини грають роль при зменшенні свічення різних природних об'єктів - мінералів.

Абсолютна величина концентрації гасників, що викликає сильне гасіння, іноді також є доброю ознакою для визначення природи гасіння. Виникнення сильного гасіння при концентрації молекул гасників, малої в порівнянні з концентрацією погашених молекул, робить очевидною неможливість хімічних причин гасіння; навпаки, розвиток гасіння при певному співвідношенні числа молекул люмінесцентної речовини і гасників уможливлює хімічну причину гасіння. На практиці доводиться мати справу з обома видами гасіння. Особливо часто хімічні причини грають роль при зменшенні свічення різних природних об'єктів - мінералів.

Величина енергетичного виходу люмінесценції в сильному ступені залежить від можливості в речовині безвипромінювальних переходів молекул зі збудженого стану в нормальний. Якщо ймовірність таких переходів велика, відбувається гасіння люмінесценції. Зазвичай причиною гасіння люмінесценції є або Безвипромінювальні переходи в самих люминесцирующих молекулах, або процес передачі енергії молекули присутнім молекулам домішки. Основну роль в останньому випадку грають так звані удари другого роду - зіткнення, в результаті яких енергія збудження переходить без випромінювання в енергію теплового - руху молекул. При надмірно великій концентрації люмінесцирующего речовини також спостерігається різке зменшення інтенсивності флуоресценції.

Величина енергетичного виходу люмінесценції в сильному ступені залежить від можливості в речовині безвипромінювальних переходів молекул зі збудженого стану в нормальний. Якщо ймовірність таких переходів велика, відбувається гасіння люмінесценції. Зазвичай причиною гасіння люмінесценції є або Безвипромінювальні переходи в самих люминесцирующих молекулах, або процес передачі енергії молекули присутнім молекулам домішки. Основну роль в останньому випадку грають так звані удари другого роду - зіткнення, в результаті яких енергія збудження переходить без випромінювання в енергію теплового руху молекул. При надмірно великій концентрації люмінесцирующего речовини також спостерігається різке зменшення інтенсивності флуоресценції.

Величина енергетичного виходу люмінееценціі в сильному ступені залежить від можливості в речовині безвипромінювальних переходів молекул зі збудженого стану в нормальний. Якщо ймовірність таких переходів велика, відбувається гасіння люмінесценції. Зазвичай причиною гасіння люмінесценції є або Безвипромінювальні переходи в самих люминесцирующих молекулах, або процес передачі енергії молекули присутнім молекулам домішки. Основну роль в останньому випадку грають так звані удари другого роду - зіткнення, в результаті яких енергія збудження переходить без випромінювання в енергію теплового руху молекул. При надмірно великій концентрації люмінесцирующего речовини також спостерігається різке зменшення інтенсивності флуоресценції.

ВС, а інший - іонної парі; глибина цих мінімумів залежить від природи розглянутого електронного стану. Комплекс з іонними формами значно відрізняється від стандартного набору з ВС внаслідок наявності двох зарядів протилежного знака, а також внаслідок зміни внутримолекулярного розподілу електронної щільності в кожному з партнерів в результаті перенесення протона. Освіта іонної пари саме по собі, мабуть, не є причиною гасіння: відомо, що в багатьох системах іонні форми складних органічних молекул флуоресцируют. Згідно[19- 22], Наступна стадія процесу - перенесення електрона в комплексі від аніону до катиону; то, що один з партнерів є електронно-збудженим, сприяє такому переносу. В результаті цієї стадії утворюється пара радикалів, які, не встигнувши розійтися, рекомбинируют з утворенням КВС, в якому обидва партнери перебувають вже в основному електронному стані. Згідно[26], Рекомбінація радикалів, що виникають як проміжні форми, істотно впливає на безвипромінювальної дезактивації збуджених станів. Мабуть, гасіння флуоресценції КВС обумовлено утворенням або рекомбинацией радикалів.

Оцінка енергії Т - стану утруднена через відсутність спектральних даних по переходах з участю цього стану. Як уже зазначалося, відсутність флуоресценції у азобензолу, очевидно, обумовлено високою ймовірністю безвипромінювальної Swt - - Гял - конверсії; азобензол також і не фосфоресцирует. Якщо нижчим станом азобензолу є 71ля - стан, то причина гасіння фосфоресценції та ж, що і в стильбенів. Відсутність /гя - флуоресценції і /гя - фосфоресценції пояснюється, як і в випадку аліфатичних азосоединений, тим, що азо-група не фіксована жорстко в цикл.