А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Причина - стабілізація

Причина стабілізації визначається закономірностями горіння поблизу твердої поверхні - корпусу пальника. Досвід показує, що між підставою полум'я і твердим тілом є невеликий просвіт - горіння починається вище зрізу пальника. Ближче до твердої поверхні полум'я підійти не може внаслідок її охолоджуючого дії.

Причини стабілізації карбокатіонів (делокализация позитивного заряду на атомі вуглецю) можуть бути також пояснені гіперкон'югаціей, в результаті якої часткове погашення заряду відбувається через простір при безпосередній взаємодії кожної з ст-орбіталей метальних груп, що беруть участь в утворенні С - Н - зв'язків, з вакантною орбиталью позитивно зарядженого атома вуглецю.

Причини стабілізації карбокатіонів (делокализация позитивного заряду на атомі вуглецю) можуть бути також пояснені гіперкон'югаціей, в результаті якої часткове погашення заряду відбувається через простір при безпосередній взаємодії кожної з ст-орбіталей метильних груп, що беруть участь в утворенні С - Н - зв'язків, з вакантною орбиталью позитивно зарядженого атома вуглецю.

Принциповий характер закономірностей старіння масла в часі в двигунах внутрішнього згоряння. Причини стабілізації стану масла в процесі його застосування в двигунах слід розглянути дещо глибше - в його фізико-хімічних і фізичних аспектах.

причини стабілізації температури плавляться торця електрода (катода) були розглянуті вище.

Причиною стабілізації є зниження рухливості молекул фталоцианина міді в результаті зменшення відстані між атомами в сусідніх площинах (з 338 до 063 А) через присутність великих атомів хлору.

Константи освіти і термодинамічні параметри для комплексів кадмію (II при 25 С. Причиною стабілізації в даному випадку також є хелатний е4хрект, пов'язаний з утворенням додаткового циклу.

Причинами стабілізації рекрісталлізованіой матриці можуть бути: а) дисперсні частинки або сегрегації домішок на межах; б) текстури гальмування і в) ефект товщини. Всі вони вже були розглянуті в § 9 при обговоренні причин гальмування зростання зерна під час збиральної рекристалізації. Роль гальмування дисперсними частинками, текстурного гальмування і ефекту товщини доведена експериментально в різних конкретних випадках вторинної рекристалізації. 
Якщо причиною стабілізації матриці служить досконала текстура, що виникла при первинній рекристалізації, то більшість зерен розділене кордонами з невеликих кутів розорити-вання і відповідно з низькою зерномежевої енергією, внаслідок чого ці кордони малорухливі. В умовах текстурного гальмування до виборчого росту здатні ті деякі зерна, орієнтування яких сильно відрізняється від головної орієнтування стабілізованою матриці. Максимальної рухливістю володіють кордони зерен, що задовольняють співвідношенню Кронберга-Вільсона або близькі до них за структурою. Тому, якщо після первинної рекристалізації є деяке число зерен, відокремлених від інших частково сполученими межами, то ці зерна швидко ростуть при вторинної рекристалізації і весь метал набуває їх орієнтування. Саме така природа вторинної рекристалізації в міді. Зрозуміло також, що чим здійснено текстура первинної рекристалізації, тим яскравіше проявляється і вторинна рекристаллизация.

Автори пояснюють причину стабілізації глюко-Манна його деацетилювання, яке, але їх думку, обумовлює можливість кристалізації полісахариду. Вони вважають також, що деацетилювання сприяє адсорбції ГМЦ целюлозою з розчину. Якщо кристалізація переважне значення має на ранній стадії обробки, то адсорбція більш істотна з появою фрагментів молекул глюкоманнана в розчині.

Залежність межі вимушеної еластичності від величини попередньої витяжки (умови попередньої витяжки. 1 і 3 - кімнатна температура, 2 - 140 С, 4 і 5 - 110 С. Все це дозволяє пояснити причину стабілізації шийки.

Делокалізація електронів часто є причиною стабілізації системи. Така стабілізація відповідає більш низькому значенням енергії активації, так що ми можемо характеризувати (з деякими застереженнями, зробленими в попередньому параграфі) відносну швидкість реакції за допомогою величини цієї енергії стабілізації.

Було зроблено багато спроб встановити причини стабілізації дефлаграції, що перешкоджають прискоренню полум'я. Це завдання по суті не вирішена до теперішнього часу. У всі більш ускладнюються розробках теорії автотурбулізаціі[178- 181]були враховані різні ефекти, здатні стабілізувати полум'я.

Даний факт є однією з причин стабілізації температури під час фазових переходів першого роду. Це знижує тенденцію активного приєднання атомів розплаву до фрактальним часткам нової фази. За рахунок цього, в свою чергу, знижується щільність розташування атомів в кластерах в міру їх зростання, збільшуються розміри і кількість часу на периферії зростаючих фрактальних кластерів. Отже, безперервне зростання фрактальних кластерів в системі кристалізується рідкого розплаву не може тривати нескінченно.

Даний факт є однією з причин стабілізації температури під час фазових переходів першого роду. Це знижує тенденцію активного приєднання атомів розплаву до фрактальним часткам нової фази. За рахунок цього, в свою чергу, знижується щільність розташування атомів в кластерах в міру їх зростання, збільшуються розміри і кількість часу на периферії зростаючих фрактальних кластерів. Отже, безперервне зростання фрактальних кластерів в системі крістатізую-щегося рідкого розплаву не може тривати нескінченно.

Таким чином, багатокомпонентне є однією з причин стабілізації системи.

залежність виходу целюлози з ялинової деревини від рН розчину на першому місці при двоступеневої сульфітної варінні. Ряд дослідників[665]висловили припущення, що однією з причин стабілізації гемицеллюлоз при двоступеневої сульфітної варінні є відщеплення глюкуронозільних залишків полісахаридів, оскільки вміст залишків уронової кислоти в ксиланів, виділеному з сульфітної целюлози після ступінчастою варіння, приблизно вдвічі нижче, ніж у вихідній. Вони вважають, що стабілізація глюкуро-ноксілана відбувається внаслідок відщеплення бічних відгалужень, видалення яких ліквідує індуктивний ефект і перетворює молекулу ксилана в лінійну ланцюг, зручній для кристалізації. Однак, на думку Янсона і Шестрема[556], Зниження вмісту уронової кислоти в глюкуроноксі-лані після варіння обумовлено не отщеплением бічних відгалужень і не декарбоксилюванням, а збереженням в целюлозі менш розчинних полісахаридів з низьким вмістом глюкуронозільних залишків, в той час як ГМЦ з більш високим вмістом уронових кислот переходять в розчин внаслідок їх кращої розчинності.

З розробкою на початку 30 - х років квантово-хімічного учення про причини стабілізації пов'язаних систем Полингом і Уе-Ланд було висловлено положення, що схильність до дисоціації гексаарілетанов обумовлюється не стерическом факторами, а однією стабілізацією радикалів за рахунок участі холостого електрона в системі я-електронного сполучення[Б II, стр.
Влияние операции фазового наклепа ( у - а-у превращения) на стабилизацию аустенита следует считать комплексным фактором воздействия, включающим, в зависимости от состава стали и режима термической обработки, практически все перечисленные выше причины стабилизации. Так, например, тепловая стабилизация может иметь место в процессе нагрева при осуществлении а-у превращения.
Карбонилы железа. СО, и соединение K4Ni ( CN) 4 содержит никель в состоянии окисления 0, так же как в Ni ( CO) 4J На эти соединения можно распространить те же соображения, что и выше, так что обратная координация является, по-видимому, причиной стабилизации низших степеней окисления металлов.
Причиной стабилизации здесь, так же как и во многих других случаях, является плоское строение карбониевого иона, поскольку только при плоской конфигурации делокализация может быть достаточно эффективной. Если планарность нарушается или ее достижение затруднено, то стабильность иона уменьшается и, как следствие, резко возрастает трудность его образования. Это уже отмечалось для 1-бромтриптицена, для которого невозможность принятия плоской конфигурации препятствует образованию карбониевого иона, что проявляется в нечувствительности этого соединения к атаке по механизму SN ( см. стр. Столь важное преимущество плоской конфигурации ( ( если такая конфигурация может быть достигнута) значительно проясняет вопрос о стереохимии простых карбониевых ионов. Этот факт находится в полном соответствии с предположением, согласно которому карбониевые ионы принимают кон-формацию, характерную для триалкильных замещенных бора КзВ, имеющих такую же электронную структуру.
Причиной стабилизации здесь, так же как и во многих других случаях, является плоское строение карбониевого иона, поскольку только при плоской конфигурации делокализация может быть достаточно эффективной. Как показал расчет, проведенный для простых алкильных катионов, ионы плоского строения ( sp2) действительно более устойчивы по сравнению с пирамидальными ( sp3) примерно на 20 ккал /моль. Если планарность нарушается или ее достижение затруднено, то стабильность иона уменьшается и, как следствие, резко возрастает трудность его образования. Это уже отмечалось для 1-бромтриптицена, для которого невозможность принятия плоской конфигурации препятствует образованию карбониевого иона, что проявляется в нечувствительности этого соединения к атаке по механизму SN ( см. стр. Столь важное преимущество плоской конфигурации ( если такая конфигурация может быть достигнута) значительно проясняет вопрос о стереохимии простых карбониевых ионов.
Еще одной причиной стабилизации деформированной матрицы может быть ее текстурованность: при очень близкой ориентации большинства субзерен центры рекристаллизации возникают из тех немногочисленных субзерен, которые сильно отличаются по ориентировке от соседей.
О-Этиловые эфиры оксимов 3-дикарбонильных соединений. Однако в литературе имеются данные[29-31], згідно которимуР - п-сполучення в тет-разамещенних гідразонного, до яких відносяться майже всі обговорювані сполуки, практично відсутня. Таких чином, причина стабілізації кето-гідразонного форми в продуктах взаємодії з 3-дікарбоніл'нимі сполуками і гідразонного форми похідних монокарбонільних з'єднань залишається поки невідомою.

В результаті електрони а-зв'язку С - Н поляризуються, і на атомі водню з'являється спінова густина, знак якої протилежний знаку щільності неспареного електрона на р - орбіталі вуглецю. Таким чином, причиною більшої стабілізації структури I в порівнянні зі структурою II є електронне обмінна взаємодія.

На іншу можливість пояснення стабілізуючого дії на дугу магнітного поля вказує зменшення впливу ооля в умовах дуги з твердим катодом. Зазначений факт змушує припустити, що причиною стабілізації дуги полем служить його демпфуючий дію на ртуть. Необхідність існування подібного ефекту випливає з законів магнітогідродинаміки, згідно з якими магнітне поле повинно перешкоджати виникненню потоків провідної рідини. Наслідком цього має стати різке зменшення тепловідведення від катодного плями за допомогою конвекції.

Потенційна крива взаємодії. | Потенційна крива взаємодії трьох симетрично розташованих частинок. Обговорення результатів наведених робіт дозволяє зробити висновок про те, що не можна вважати універсальним якийсь один фактор стійкості. Необхідно для кожної конкретної колоїдної системи устанав ліватв причини стабілізації, беручи до уваги можливість одночасної дії її різних механізмів.

Таким чином, використання методу у-опромінення сорбованої в ультрапорах метану з подальшим дослідженням властивостей радикалів СН3 методом ЕПР дозволяє оцінити величину енергії активації процесу міграції молекул (радикалів) у ультрапорах. З іншого боку, одержуваний результат дає можливість стверджувати, що обговорювалися раніше (див. посилання в роботах[9, 10]) причини стабілізації метильних радикалів на кремнеземних сорбентах обумовлені міцної сорбцией цих радикалів в ультрапорах кремнеземної решітки.

Однак до теперішнього часу ні в Міннафтопромом, ні в Мін - Газпромі при складанні режимно-технологічних карт та інших документів, що регламентують технологію буріння свердловин, ЕОМ не використовувалися. У зв'язку з названими причинами якість раера - лення регламентів за останнє десятиліття не поліпшився, що стало однією з причин стабілізації і навіть погіршення деяких ТЕП буріння.

Подання про міграцію до позитивного центру може призвести до корисних кореляція, особливо для біфункціональних аліфатичних молекул, для яких найбільш розумно припущення про певну локалізації позитивного заряду. У зв'язку з цим може мати суттєве значення міграція до позитивного центру. Цей процес може бути причиною стабілізації позитивного заряду. Однак уявлення про локалізацію позитивного заряду і радикальних центрів в сполучених катіон-радикалів є в корені неправильним і його слід відкинути.

Великий інтерес викликають відносно мало вивчені адсорбційні шари макромолекул. Аналогічне вплив на стійкість емульсій і суспензій надають полімолекулярного шари ПАР, що виникають при адсорбції з розчинів ПАР досить високою концентрації. Незважаючи на докладний експериментальне дослідження, причини стабілізації при введенні в дисперсну систему захисних колоїдів досі ще остаточно не з'ясовані. Фрейндліх[78]постулював, що для досягнення стійкості необхідні особливі властивості адсорбційних шарів: міцність, наявність орієнтації молекул і їх досить висока енергія зв'язку з підкладкою.

Тенденція до передачі електронної щільності з d - орбіталей металу на порожні d - орбіталі ліганду повинна бути більше для комплексів металів в стані окислення (0), ніж в позитивних станах окислення. Вважається, що це є однією з причин стабілізації комплексів в низьких станах окислення металу лигандами я-акцепторного типу.

С) не впливає на результуючу конфігурацію. Однак для інших випадків при варіюванні п виникають додаткові стабільні структури, які будуть нижче розглянуті окремо. Взагалі для вищих координаційних чисел можливо по кілька структур з близької енергією, і для кожного даного значення показника є цілий ряд факторів, які можуть стати причиною випадкової стабілізації однієї з структур даної молекули, яка не співпадає з передбаченою навіть для 8 9 і 12 електронних пар. Такими факторами служать, наприклад, присутність нееквівалентний лігандів, хелат-них лігандів і неподіленого електронних пар.

Матеріал цього розділу є основою для вивчення поверхнево-активних речовин. Одним з ефектів зниження поверхневого натягу є стабілізація емульсій (суспензій масла у воді типу молока): площа поверхні такої дисперсії дуже велика, і, отже, поверхнева ф нкція Гіббса також велика. У присутності молекул де-гергснта поверхневий натяг зменшується завдяки накопиченню їх на поверхні, це зменшує функцію Гіббса і стабілізує емульсію. На молекулярному рівні причина стабілізації полягає в наявності як полярної групи, так і вуглеводневої групи з довгим ланцюгом в одній і тій же молекулі: углсвочородний хвіст встромляє в масляну фазу, а полярна I оловка стирчить у воді.

Іон двовалентного кобальту має момент, відповідаючи щий трьом непарним електронам, ймовірно, з незвичайно більше орбітальної складової. Але комплексні сполуки, соді) жащие двовалентний кобальт, значно менш стабільш ніж комплекси з тривалентним кобальтом. Це, конечн положення, протилежне тому, яке є для простих Кобал) вих сполук. Гоар[8]вперше запропонував возможнс пояснення причини стабілізації тривалентного кобальт; Іон двовалентного кобальту має електронну конфігурації показану нижче.

Радіаційний вихід парамагнітних центрів при опроміненні білків і амінокислот. Такі білки, як лізоцим, яєчний і сироватковий альбумін, пепсин, тропомиозин, містять різну кількість гліціновие залишків. Все зто і інші результати[196]свідчать про те, що в макромолекулах білка гліціновие залишки не володіють високою чутливістю до дії радіації. Немає переконливих даних і про утворення радикалів RHCCH-О - - Н - NR R[196], Так як не ясна причина стабілізації такого радикала зважаючи на його високу радіаційну здатності до відриву водню від атома азоту.

Характер мартен-ситно перетворення в сплавах істотно змінюється після старіння при 450 - 550 С. Як видно на рис. 4.9 зі збільшенням температури і часу старіння перехід аустеніту в феромагнітна стан зсувається в область більш низьких температур. Спостережуване зниження точки Кюрі аустеніту свідчить про виділення фази старіння (у - фази з ГЦК гратами складу NigTi[227]), Збіднює аустенитную матрицю Ni, що має підвищувати Т0 і Мн сплаву. Однак мартенсітяая точка також істотно знижується. Причини стабілізації аустеніту були розглянуті вище.

Зміна вмісту продуктів окислення від часу роботи двигуна (т. А органічні кислоти. Б смолисті з'єднання. в асфальтени. Окислення масла протікає нерівномірно по часу. У свіжозалитий маслі накопичення продуктів старіння протікає найбільш швидко і називається динамічним окисленням. Це пояснюється інтенсивним окисленням самих нестійких компонентів масла. Потім старіння поступово сповільнюється, стабілізується на певному рівні і називається стабілізацією старіння. Причиною стабілізації старіння є природні інгібітори окислення, що є продуктами окислення смолистих з'єднань і поліциклічних ароматичних вуглеводнів.

Таким чином, неіонізованная нуклеофільних аминогруппа виявляється поруч з високореактівние катионной формою коферменту. За допомогою просторових молекулярних моделей побудована структура альдімінной форми ФСК. Далі відбуваються вже зазначені перетворення, причому в деяких стадіях реалізуються конформаційні руху - повороти кофер-цементних циклу. Схема послідовних подій в активному центрі ААТ показана на рис. 6.7 повороти коферменту відзначені кругової стрілкою. Багатоточкове зв'язування в активному центрі є причиною стабілізації активної електронної конфігурації, термодинамічно невигідної в розчині, і причиною належної орієнтації взаємодіючих груп. У кожній стадії процесу відбувається структурна перебудова, що забезпечує оптимальність наступної стадії. Мовою термодинаміки це означає, що в активному центрі відбувається вирівнювання рівнів вільної енергії проміжних сполук. Дійсно, в спектрі поглинання ФСК містяться смуги поглинання всіх найважливіших проміжних сполук реакції, в той час як у відповідній конгруентної системі спостерігається лише одна смуга 330 нм.

Тут же доречно відзначити причини, що ускладнюють розвиток реакції аж до утворення ацетилену. Відомо, що атом галогену, пов'язаний атомом вуглецю при подвійний вуглець-вуглецевого зв'язку, відрізняється помітно менший активністю в порівнянні з галогеном при вуглеці, пов'язаному аналогічної простий зв'язком. У молекулі вініл-галогенида є подвійний зв'язок, сполучена з атомом галогену. Хоча через асиметричності молекули таке поєднання не є досконалим і дійсної структурі відповідає майже виключно структура (I), все ж цим самим молекулі надається єдина можливість утворювати мезомерного структуру (П), що протидіє розриву зв'язку вуглець - галоген. У цій властивості слід вбачати причину стабілізації атома галогену і причину зниженою реакційної здатності всіх галогенопропзводних вінілового ряду. Якби хлористий водень відщеплюється з утворенням ацетилену, що може статися при енергійному дії сильних мінеральних підстав в гомогенної середовищі, то молекула вінілгалогеніди була б позбавлена можливості піддаватися упо-лгянутой Мезомерія (пор. Раніше вже підкреслювалося, що загальний курс хімії гетероциклічних систем і полімерів повинен включати цілий ряд різних хімічних дисциплін. найбільшою мірою це відноситься до таких систем, як боразени, триазин, фосфазени і силоксани, для яких накопичено значний теоретичний матеріал, а також відомості щодо синтезу, впливу заступників і полімерів на їх основі. Звичайно, хімія кожної з гетероатомом-ної системи індивідуальна, і вивчення кожної системи окремо має багато переваг. Однак такий підхід не дає можливості розібратися в схожості і відмінності окремих систем і не дозволяє усвідомити причину цих відмінностей. Тому в даній книзі використовується метод зіставлення різних систем. в кожної з наступних глав викладені найбільш важливі аспекти хімії гетероатомних циклів і полімерів і зіставлені відповідні дані для деяких систем, наведених в табл. 1.4. Розглянуто такі важливі аспекти, як: а) відмінності в характері зв'язків, що утворюються між вісьмома елементами, перерахованими в табл. 1.1 і роль, яку вони відіграють у стабілізації молекул за рахунок ароматизації або сполучення; б) існування або відсутність гомологічних рядів різних комбінацій гетероатомов і причини стабілізації циклів і лінійних структур, а також фактори, що призводять до явища полімеризація - деполимеризация; в) методи отримання гетероатомних з'єднань; г) полімеризація циклічних гетероатомних з'єднань і механізм цих реакцій; д) хімічні властивості гетероатомних з'єднань, особливо реакції заміщення, гідролізу і термічної деструкції; е) гетероатомних з'єднання як неорганічні полімери і найбільш важливі гетероатомних полімерні системи.