А Б В Г Д Е Є Ж З І Ї Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ю Я
Присутність - сіль - алюміній
Присутність солей алюмінію, які можуть утворитися в розчині кислоти в результаті часткового розкладання цементного каменю або деяких складових глинистого матеріалу, діє аналогічно солям заліза.
У присутності солей алюмінію підвищується також катодна поляризація і опади цинку виходять полублестящей з дрібнозернистою структурою.
У присутності солей алюмінію та інших металів, з якими пирокатехин утворює внутрішньокомплексні солі, поєднання протікає гладко в кислому середовищі.
При відновленні в присутності солей алюмінію отримано в основному тільки тетрагідропроізводное.
Цим пояснюються виявлені В. М.Тараян[56]перешкоди, викликані присутністю солей алюмінію при потенциометрическом титрування солей берилію фтористим натрієм із застосуванням системи Pt /Fe -, Fe в якості індикаторного електрода.
Тому, між іншим, зменшення чутливості визначення елементів в присутності солей алюмінію є показником ступеня випаровування самого алюмінію в полум'я. За даними робіт[57, 59, 60]присутність 20 - 500-кратного кількості алюмінію по відношенню до магнію, відповідного концентрації алюмінію в розчині 10 - 3 - 10 - 10 /o, зменшує чутливість визначення магнію в 20 - 30 разів.
В роботі вивчено поведінку водного розчину поліакриламіду (ПАА) в присутності солей алюмінію. Знайдено умови, які забезпечують прийнятні для процесів нафтовидобутку параметри: швидкість гелеутворення і індукційний період від початку процесу, міцність гелів. Показано вплив на ці властивості концентрації полімеру і солей алюмінію, ступенем мінералізації і рН розчинів.
Залежність в'язкості (- I розчинів і висоти (До полярографической. Особливо сильно позначається на величині сили струму, як видно з того ж рис. 8 присутність солей алюмінію. Цей елемент, який вважається зазвичай цілком нешкідливим, в дійсності може зробити амперометричне визначення (а часто і полярографічне) практично неможливим.
Цей спосіб заснований не на бродінні, а на дезаминировании амінокислот, яке здійснюється при дії дріжджів в присутності солей алюмінію. Виходить суміш кислот, з якої перегонкою виділяються оцтова, пропіонова і масляна кислоти.
На рис. 345 6 наведені градуювальні графіки для калію і натрію і в присутності солей алюмінію.
При вивченні впливу добавок сірчанокислих солей нікелю, цинку і алюмінію на внутрішні напруги міді було встановлено[15], Що присутність солей алюмінію і цинку викликає в осаді міді збільшення внутрішніх напружень, в порівнянні з опадами, отриманими в електроліті без добавок. Присутність же нікелю знижує внутрішні напруження.
Аналогічний ефект придушення аналітичного сигналу спостерігається для цих і деяких інших елементів в присутності солей фосфорної кислоти, як це детально описано в монографіях[8, 32]і ін. У полум'ї ацетилен - дінітроксід придушення поглинання і випромінювання лужноземельних елементів в присутності солей алюмінію не спостерігається.
Для цієї мети до електроліту додають 20 - 30 г /л сульфату алюмінію або 30 г /л алюмокалієвих квасцов. У присутності солей алюмінію підвищується також катодна поляризація і опади цинку виходять полублестящей з дрібнозернистою структурою.
Для цієї мети до електроліту додають 20 - 30 г /л сульфату алюмінію або 30 г /л алюмокалієвих квасцов. У присутності солей алюмінію підвищується також катодна поляризація і опади цинку виходять полублестящей з дрібнозернистою структурою.
Таким чином всі з'єднання алізарину в присутності солей алюмінію і кальцію прагнуть (при сприятливих умовах) переходити в найбільш стійкі сполуки Al-Ca - лак алізарину.
Показано, що атомне поглинання кальцію знижується в присутності солей алюмінію і Н3РО4 причому перешкоди з боку останньої не усуваються і в присутності етілендіамінтетрауксус-ної кислоти. Невелике зменшення оптичної щільності відзначено і в присутності солей заліза. При визначенні калію присутність в полум'я парів інших елементів лише незначно знижує результати.
Кислі (а також лужні) розчини хлоридів можна попередньо нейтралізувати і визначити хлориди, як зазначено вище. Однак точна нейтралізація розчину не завжди зручна, в Зокрема в присутності солей алюмінію, заліза та ін. Крім того, поряд з аніонами хлору в випробуваному розчині можуть бути присутні й інші аніони (наприклад, СОД -), які також осідають іонами срібла. Тому іноді необхідно визначати вміст хлоридів в кислих розчинах.
Відщеплення елементів води - дегідратація нормального пропилового спирту відбувається легко вже при простому нагріванні. Однак зазвичай реакція прискорюється при нагріванні з водовіднімаючих речовинами ( наприклад сірчаної кислотою) в присутності солей алюмінію.
Розглядаючи процес випаровування краплі, слід врахувати відоме явище фракціонування, що спостерігається і в разі випаровування проби з кратера графітового електрода електричної дуги; воно полягає в тому, що спочатку випаровуються щодо легколетучие речовини, а вже потім речовини з більш високими температурами кипіння. Тому, як показав досвід, властивості основи проби мало впливають на величину аналітичного сигналу, якщо, звичайно, в процесі випаровування або висихання краплі не утворюються труднолетучие з'єднання, як, наприклад, в класичному випадку визначення кальцію в присутності солей алюмінію. Можлива інша ситуація, коли поява вільних атомів лімітується високою енергією дисоціації молекул їх з'єднань, а не летючість оксидів. Як приклади можна привести молібден, вольфрам, лантан, ітрій, гадоліній і деякі інші.
Замість оцтової кислоти доцільно вводити оцтовокислий натрій, який після додавання сірчаної кислоти дає еквівалентну кількість слабодіссоціірованной оцтової кислоти. Добрими буферними властивостями володіє електроліт, що містить близько 30 г /л сірчанокислого алюмінію або алюмокалієвих квасцов. У присутності солей алюмінію при цьому значенні рН підвищується також катодна поляризація і опади цинку виходять світлими, полублестящей дрібнозернистої структури.
Сірчанокислий алюміній або алюмокалієві галун виконують роль буферних з'єднань, що сприяють стабілізації величини рН (кислотності) електроліту. Сульфати алюмінію також підвищують катодну поляризацію, а отже, і розсіюють здатність. У присутності солей алюмінію цинкові покриття завжди стануть темнішими.
Однак комплексообразование ні з будь-яким металом полегшує реакцію азосочетанія. Взаємодія того ж 8-оксихіноліну з діазобензолдісульфокіслотой сповільнюється солями алюмінію. У присутності солей алюмінію ця реакція протікає дуже повільно, навіть при наявності ацетату натрію. Однак, може бути, причина такого різкого відмінності криється в більш високому заряді алюмінієвого комплексу в порівнянні з мідним. Більш високий позитивний заряд комплексу повинен ускладнювати атаку координованої молекули 8-оксихіноліну діазоніевой катионом.
Попереднє обесфторіваніе кислоти осадженням з неї кремнефторіда натрію 12 відповідною кількістю соди призводить до ускладнення наступних стадій процесу. Кислоту після відділення кремнефторіда натрію піддають подальшої нейтралізації содою до освіти моно - і діортофосфатов натрію. У присутності солей алюмінію і заліза вміст фтору в кінцевому нейтралізованому розчині збільшується внаслідок утворення фторалюминат і кріоліту.
Спектри хлоридів галію, індію й талія. Для мікроаналітичних визначення Ga і In придатна кольорова реакція, відкрита жорстка (Pietsch, 1933 - 1934), яку дає з хіналізаріном оксигидрати, що утворюється при гідролізі. Реакцію можна вести і в присутності солей алюмінію або цинку (їх оксигидрати утворюють аналогічні кольорові лаки), якщо тільки утримувати іони А1 і Zn в розчині за допомогою відповідних добавок (етиламін, піридин), проте в цьому випадку реакція менш чутлива.
Для мікроаналітичних визначення Ga і In придатна кольорова реакція, відкрита жорстка (Pietsch, 1933 - 1934), яку дає з хіналізаріном оксигидрати, що утворюється при гідролізі. Реакцію можна вести і в присутності солей алюмінію або цинку (їх оксигидрати утворюють аналогічні кольорові лаки), якщо тільки утримувати іони АГ і Zn в розчині за допомогою відповідних добавок (ешламін, піридин); проте в цьому випадку реакція менш чутлива.
Для мікроаналітичних визначення Ga і In придатна кольорова реакція, відкрита жорстка (Pietsch, 1933 - 1934), яку дає з хіналізаріном оксигидрати, що утворюється при гідролізі. Реакцію можна вести і в присутності солей алюмінію або цинку (їх оксигидрати утворюють аналогічні кольорові лаки), якщо тільки утримувати іони АГ і Zn в розчині за допомогою відповідних добавок (етиламін, піридин); проте в цьому випадку реакція менш чутлива.
NaCl, солей міді; в присутності солей алюмінію і барію водні розчини препарату мутніють. Емульсія, яка містить 1% диспергатора НФ і 5% вазелінового масла, нестійка.
Добре розчиняється у м'якій та твердій воді; практично не розчиняється в ефірі, спирті, уайт-спірит, бензолі. Чи не випадає з розбавлених розчинів мінеральних кислот, лугів, хлористого натрію, а також в присутності солей міді. У присутності солей алюмінію м барію водні препарати мутніють.
Добре розчиняється у м'якій та твердій воді; практично не розчиняється в ефірі, спирті, уайт-спірит, бензолі. Чи не випадає з розбавлених розчинів мінеральних кислот, лугів, хлористого натрію, а також в присутності солей міді. У присутності солей алюмінію ж барію водні препарати мутніють.
Залежність швидкості окислення аш-кислоти пероксидом водню, що каталізує Fe111 від концентрації солей в розчині. Визначення мікрокількостей заліза в речовинах особливої чистоти проводять, як правило, без попереднього виділення заліза, якщо заважають іони присутні в порівняно невеликих кількостях. При аналізі солей слід враховувати, що на швидкість реакції впливає природа аніона і катіона. Природа катіона менше впливає на швидкість каталітичної реакції. Швидкість реакції істотно зменшується в присутності солей алюмінію.
Видалення накипу у випарник в технології обробки тростинного цукру виробляють 5% - ним розчином чотирьох - натрієвої солі ЕДТА. Для очищення парових котлів від накипу рекомендують застосовувати цей реагент в такій же концентрації. Його придатність пояснюється здатністю розчиняти накипу, що складаються з карбонату, сульфату, фосфату і силікату кальцію. Його основним недоліком є висока вартість, у багато разів перевищує вартість кислоти. Крім того, розроблений спосіб регенерації цього реагенту. Таке з'єднання не можна застосовувати в присутності солей алюмінію і цинку, з якими воно вступає в необоротну реакцію.
При визначенні кальцію в магнієвих сплавах в кількості сотих часток відсотка хімічними методами зустрічаються труднощі; одне з них - необхідність кількісного відділення кальцію від основи і ряду компонентів сплаву. Більш перспективним для цієї мети метод фотометрії полум'я. Спектр кальцію в полум'я суміші ацетилену з повітрям складається з ряду атомних ліній: 393 4; 396 8; 422 7 ммк. Остання лінія найбільш інтенсивна і частіше за інших застосовується для аналізу, так само як і молекулярні смуги (САВН) з максимумами при 554 і 622 ммк. Зневірений-тво, що солі заліза, міді, цинку[527], А також хрому і барію[526, 528]знижують інтенсивність випромінювань кальцію. Цей ефект[529]різкіше виражений в присутності солей алюмінію, титану, а також ванадію, урану[512]та інших. Це ускладнює визначення кальцію в сплавах на основі магнію, що містять значні кількості алюмінію. Ухвала може бути виконано за допомогою спектрофотометра полум'я по лінії 422 7 ммк або по смугах гідроксиду кальцію, а також на фотометрах Zeiss, ППФУНІІЗ, або ФПФ-58 по смузі гідроксиду кальцію з максимумом 622 ммк.
У присутності солей алюмінію підвищується також катодна поляризація і опади цинку виходять полублестящей з дрібнозернистою структурою.
У присутності солей алюмінію та інших металів, з якими пирокатехин утворює внутрішньокомплексні солі, поєднання протікає гладко в кислому середовищі.
При відновленні в присутності солей алюмінію отримано в основному тільки тетрагідропроізводное.
Цим пояснюються виявлені В. М.Тараян[56]перешкоди, викликані присутністю солей алюмінію при потенциометрическом титрування солей берилію фтористим натрієм із застосуванням системи Pt /Fe -, Fe в якості індикаторного електрода.
Тому, між іншим, зменшення чутливості визначення елементів в присутності солей алюмінію є показником ступеня випаровування самого алюмінію в полум'я. За даними робіт[57, 59, 60]присутність 20 - 500-кратного кількості алюмінію по відношенню до магнію, відповідного концентрації алюмінію в розчині 10 - 3 - 10 - 10 /o, зменшує чутливість визначення магнію в 20 - 30 разів.
В роботі вивчено поведінку водного розчину поліакриламіду (ПАА) в присутності солей алюмінію. Знайдено умови, які забезпечують прийнятні для процесів нафтовидобутку параметри: швидкість гелеутворення і індукційний період від початку процесу, міцність гелів. Показано вплив на ці властивості концентрації полімеру і солей алюмінію, ступенем мінералізації і рН розчинів.
Залежність в'язкості (- I розчинів і висоти (До полярографической. Особливо сильно позначається на величині сили струму, як видно з того ж рис. 8 присутність солей алюмінію. Цей елемент, який вважається зазвичай цілком нешкідливим, в дійсності може зробити амперометричне визначення (а часто і полярографічне) практично неможливим.
Цей спосіб заснований не на бродінні, а на дезаминировании амінокислот, яке здійснюється при дії дріжджів в присутності солей алюмінію. Виходить суміш кислот, з якої перегонкою виділяються оцтова, пропіонова і масляна кислоти.
На рис. 345 6 наведені градуювальні графіки для калію і натрію і в присутності солей алюмінію.
При вивченні впливу добавок сірчанокислих солей нікелю, цинку і алюмінію на внутрішні напруги міді було встановлено[15], Що присутність солей алюмінію і цинку викликає в осаді міді збільшення внутрішніх напружень, в порівнянні з опадами, отриманими в електроліті без добавок. Присутність же нікелю знижує внутрішні напруження.
Аналогічний ефект придушення аналітичного сигналу спостерігається для цих і деяких інших елементів в присутності солей фосфорної кислоти, як це детально описано в монографіях[8, 32]і ін. У полум'ї ацетилен - дінітроксід придушення поглинання і випромінювання лужноземельних елементів в присутності солей алюмінію не спостерігається.
Для цієї мети до електроліту додають 20 - 30 г /л сульфату алюмінію або 30 г /л алюмокалієвих квасцов. У присутності солей алюмінію підвищується також катодна поляризація і опади цинку виходять полублестящей з дрібнозернистою структурою.
Для цієї мети до електроліту додають 20 - 30 г /л сульфату алюмінію або 30 г /л алюмокалієвих квасцов. У присутності солей алюмінію підвищується також катодна поляризація і опади цинку виходять полублестящей з дрібнозернистою структурою.
Таким чином всі з'єднання алізарину в присутності солей алюмінію і кальцію прагнуть (при сприятливих умовах) переходити в найбільш стійкі сполуки Al-Ca - лак алізарину.
Показано, що атомне поглинання кальцію знижується в присутності солей алюмінію і Н3РО4 причому перешкоди з боку останньої не усуваються і в присутності етілендіамінтетрауксус-ної кислоти. Невелике зменшення оптичної щільності відзначено і в присутності солей заліза. При визначенні калію присутність в полум'я парів інших елементів лише незначно знижує результати.
Кислі (а також лужні) розчини хлоридів можна попередньо нейтралізувати і визначити хлориди, як зазначено вище. Однак точна нейтралізація розчину не завжди зручна, в Зокрема в присутності солей алюмінію, заліза та ін. Крім того, поряд з аніонами хлору в випробуваному розчині можуть бути присутні й інші аніони (наприклад, СОД -), які також осідають іонами срібла. Тому іноді необхідно визначати вміст хлоридів в кислих розчинах.
Відщеплення елементів води - дегідратація нормального пропилового спирту відбувається легко вже при простому нагріванні. Однак зазвичай реакція прискорюється при нагріванні з водовіднімаючих речовинами ( наприклад сірчаної кислотою) в присутності солей алюмінію.
Розглядаючи процес випаровування краплі, слід врахувати відоме явище фракціонування, що спостерігається і в разі випаровування проби з кратера графітового електрода електричної дуги; воно полягає в тому, що спочатку випаровуються щодо легколетучие речовини, а вже потім речовини з більш високими температурами кипіння. Тому, як показав досвід, властивості основи проби мало впливають на величину аналітичного сигналу, якщо, звичайно, в процесі випаровування або висихання краплі не утворюються труднолетучие з'єднання, як, наприклад, в класичному випадку визначення кальцію в присутності солей алюмінію. Можлива інша ситуація, коли поява вільних атомів лімітується високою енергією дисоціації молекул їх з'єднань, а не летючість оксидів. Як приклади можна привести молібден, вольфрам, лантан, ітрій, гадоліній і деякі інші.
Замість оцтової кислоти доцільно вводити оцтовокислий натрій, який після додавання сірчаної кислоти дає еквівалентну кількість слабодіссоціірованной оцтової кислоти. Добрими буферними властивостями володіє електроліт, що містить близько 30 г /л сірчанокислого алюмінію або алюмокалієвих квасцов. У присутності солей алюмінію при цьому значенні рН підвищується також катодна поляризація і опади цинку виходять світлими, полублестящей дрібнозернистої структури.
Сірчанокислий алюміній або алюмокалієві галун виконують роль буферних з'єднань, що сприяють стабілізації величини рН (кислотності) електроліту. Сульфати алюмінію також підвищують катодну поляризацію, а отже, і розсіюють здатність. У присутності солей алюмінію цинкові покриття завжди стануть темнішими.
Однак комплексообразование ні з будь-яким металом полегшує реакцію азосочетанія. Взаємодія того ж 8-оксихіноліну з діазобензолдісульфокіслотой сповільнюється солями алюмінію. У присутності солей алюмінію ця реакція протікає дуже повільно, навіть при наявності ацетату натрію. Однак, може бути, причина такого різкого відмінності криється в більш високому заряді алюмінієвого комплексу в порівнянні з мідним. Більш високий позитивний заряд комплексу повинен ускладнювати атаку координованої молекули 8-оксихіноліну діазоніевой катионом.
Попереднє обесфторіваніе кислоти осадженням з неї кремнефторіда натрію 12 відповідною кількістю соди призводить до ускладнення наступних стадій процесу. Кислоту після відділення кремнефторіда натрію піддають подальшої нейтралізації содою до освіти моно - і діортофосфатов натрію. У присутності солей алюмінію і заліза вміст фтору в кінцевому нейтралізованому розчині збільшується внаслідок утворення фторалюминат і кріоліту.
Спектри хлоридів галію, індію й талія. Для мікроаналітичних визначення Ga і In придатна кольорова реакція, відкрита жорстка (Pietsch, 1933 - 1934), яку дає з хіналізаріном оксигидрати, що утворюється при гідролізі. Реакцію можна вести і в присутності солей алюмінію або цинку (їх оксигидрати утворюють аналогічні кольорові лаки), якщо тільки утримувати іони А1 і Zn в розчині за допомогою відповідних добавок (етиламін, піридин), проте в цьому випадку реакція менш чутлива.
Для мікроаналітичних визначення Ga і In придатна кольорова реакція, відкрита жорстка (Pietsch, 1933 - 1934), яку дає з хіналізаріном оксигидрати, що утворюється при гідролізі. Реакцію можна вести і в присутності солей алюмінію або цинку (їх оксигидрати утворюють аналогічні кольорові лаки), якщо тільки утримувати іони АГ і Zn в розчині за допомогою відповідних добавок (ешламін, піридин); проте в цьому випадку реакція менш чутлива.
Для мікроаналітичних визначення Ga і In придатна кольорова реакція, відкрита жорстка (Pietsch, 1933 - 1934), яку дає з хіналізаріном оксигидрати, що утворюється при гідролізі. Реакцію можна вести і в присутності солей алюмінію або цинку (їх оксигидрати утворюють аналогічні кольорові лаки), якщо тільки утримувати іони АГ і Zn в розчині за допомогою відповідних добавок (етиламін, піридин); проте в цьому випадку реакція менш чутлива.
NaCl, солей міді; в присутності солей алюмінію і барію водні розчини препарату мутніють. Емульсія, яка містить 1% диспергатора НФ і 5% вазелінового масла, нестійка.
Добре розчиняється у м'якій та твердій воді; практично не розчиняється в ефірі, спирті, уайт-спірит, бензолі. Чи не випадає з розбавлених розчинів мінеральних кислот, лугів, хлористого натрію, а також в присутності солей міді. У присутності солей алюмінію м барію водні препарати мутніють.
Добре розчиняється у м'якій та твердій воді; практично не розчиняється в ефірі, спирті, уайт-спірит, бензолі. Чи не випадає з розбавлених розчинів мінеральних кислот, лугів, хлористого натрію, а також в присутності солей міді. У присутності солей алюмінію ж барію водні препарати мутніють.
Залежність швидкості окислення аш-кислоти пероксидом водню, що каталізує Fe111 від концентрації солей в розчині. Визначення мікрокількостей заліза в речовинах особливої чистоти проводять, як правило, без попереднього виділення заліза, якщо заважають іони присутні в порівняно невеликих кількостях. При аналізі солей слід враховувати, що на швидкість реакції впливає природа аніона і катіона. Природа катіона менше впливає на швидкість каталітичної реакції. Швидкість реакції істотно зменшується в присутності солей алюмінію.
Видалення накипу у випарник в технології обробки тростинного цукру виробляють 5% - ним розчином чотирьох - натрієвої солі ЕДТА. Для очищення парових котлів від накипу рекомендують застосовувати цей реагент в такій же концентрації. Його придатність пояснюється здатністю розчиняти накипу, що складаються з карбонату, сульфату, фосфату і силікату кальцію. Його основним недоліком є висока вартість, у багато разів перевищує вартість кислоти. Крім того, розроблений спосіб регенерації цього реагенту. Таке з'єднання не можна застосовувати в присутності солей алюмінію і цинку, з якими воно вступає в необоротну реакцію.
При визначенні кальцію в магнієвих сплавах в кількості сотих часток відсотка хімічними методами зустрічаються труднощі; одне з них - необхідність кількісного відділення кальцію від основи і ряду компонентів сплаву. Більш перспективним для цієї мети метод фотометрії полум'я. Спектр кальцію в полум'я суміші ацетилену з повітрям складається з ряду атомних ліній: 393 4; 396 8; 422 7 ммк. Остання лінія найбільш інтенсивна і частіше за інших застосовується для аналізу, так само як і молекулярні смуги (САВН) з максимумами при 554 і 622 ммк. Зневірений-тво, що солі заліза, міді, цинку[527], А також хрому і барію[526, 528]знижують інтенсивність випромінювань кальцію. Цей ефект[529]різкіше виражений в присутності солей алюмінію, титану, а також ванадію, урану[512]та інших. Це ускладнює визначення кальцію в сплавах на основі магнію, що містять значні кількості алюмінію. Ухвала може бути виконано за допомогою спектрофотометра полум'я по лінії 422 7 ммк або по смугах гідроксиду кальцію, а також на фотометрах Zeiss, ППФУНІІЗ, або ФПФ-58 по смузі гідроксиду кальцію з максимумом 622 ммк.