А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Присутність - з'єднання - сірка

Присутність сполук сірки, кисню та азоту в нафтопродуктах негативно впливає на якість останніх. Для видалення їх з нафтопродуктів застосовують відповідні методи очищення з використанням тих чи інших реагентів.

Присутність сполук сірки в сировині не представляє значних труднощів в процесі гідрокрекінгу. Внаслідок низьких значень енергії зв'язку C-S таку сировину легко піддається гідрокрекінгу. глибока очищення сировини від сірчистих сполук потрібно лише при використанні платинових і паладієвих каталізаторів, вельми чутливих до отруєння сіркою.

Чому присутність сполук сірки в нафтах і нафтопродуктах небажано.

Згадані дослідники вказали, що з присутності сполук сірки, наприклад сірководню і метил - або етілмеркап-тана, виходять кілька помилкові результати. V було згадано, що в цьому випадку реакції, що заважають визначенням, протікають кількісно.

Як уже зазначалося, прийомистість істотно знижується в разі присутності сполук сірки - відносне зниження прийомистості пропорційно концентрації сполук сірки в ступені 036 а коефіцієнт пропорційності становить від 4 8 до 12 в залежності від природи цих сполук.

Призначені для обробки містить водень неочищеного піролізного газу в присутності сполук сірки.

При піролізі біфенілу при 400 С[81]або суміші бензол - бифенил в присутності сполук сірки при 650 - 950 С[82]утворюються з хорошими виходами воскоподібні поліфенілени.

Недоліком срібних покриттів є їх схильність до потемніння під дією атмосфери, особливо в присутності сполук сірки. Цей негативно впливає на вигляд і електричні властивості срібла.

Для цього необхідне створення досить універсального та надійного сигналізатора ступеня вибухо-небезпеки, що працює, зокрема, в присутності сполук сірки, хлору та інших речовин, що ускладнюють застосування термохімічних сигналізаторів, найбільш широко використовуваних для цієї мети. Рівні концентрацій органічних речовин в повітрі, що призводять до виникнення вибухонебезпечних ситуацій, приблизно на 3 порядки вище ГДК і можуть досягати декількох об'ємних відсотків.

Відновлення іоном арсенита є іншим методом аналізу гидропероксидов, застосовним в тих випадках, коли є перешкоди для використання Іодідний методу, наприклад в присутності сполук сірки.

Показники процесу переробки залишків нафт в котельне паливо на АКМ каталізаторі. Швидкість знесірчення мазутів з різних нафт залежить, головним чином, від вмісту асфальтенів в сировину, що, мабуть, пов'язано з їх інгібуючим дією і присутністю трудноудаляємиє сполук сірки, що містяться в ас-фальтенах.

Неконтрольовані промислові стічні води можуть бути вільним від агресивних або токсичні з'єднання. Наприклад, присутність сполук сірки і висока температура стічної води можуть сприяти бактеріального утворення сульфатів, що викликають корозію шелига каналізаційних труб. Кислі стоки викликають корозію нижньої частини труб, і якщо вони розбавлені водою не в належній мірі, то можуть порушити процес очищення. Розчинені солі і речовини, які надають воді колір і запах, тільки частково видаляються традиційними методами очищення. Захист природного водоймища від таких забруднень зводиться до локальної очистки стоків на промисловому підприємстві замість скидання їх в каналізаційну систему. Прикладами таких стоків можуть служити відпрацьовані соляні розчини, барвники і феноли. Там, аде виробничі стоки нестабільні, доцільно встановити усереднюються резервуари для запобігання імпульсних навантажень на очисні споруди. На додаток до нейтралізації і розведення стоків попередня обробка за допомогою усереднення сприяє стабілізації витрати і запобігання раптових гідравлічних навантажень підвищеної інтенсивності.

Випадки руйнувань сталевих конструкцій, викликані Навої-дорожіваніем металу при стимулюючу дію сірки, мабуть, насправді значно більше часті, але не всі вони правильно інтерпретуються. Іноді руйнування статично напруженій стали в присутності сполук сірки кваліфікують як корозійне розтріскування, хоча насправді мова повинна йти про статичної водневої втоми або ж комбінації цих двох механізмів руйнування. Наприклад, руйнування підвісного моста через річку Огайо (США), що відбулося в 1967 р і спричинило за собою Загибель 46 осіб, пов'язане, мабуть, з наводороживания однією з штанг з вуглецевої сталі 1060 виконувала опорні функції канатів.

Схема установки для гідрування бензолу.

У лабораторній практиці найчастіше застосовують кістковий каталізатор нікель Ренея - оброблений лугом сплав нікелю з алюмінієм, який може бути повторно використаний після його активації водним розчином лугу. Всі металеві каталізатори втрачають свою активність у присутності сполук сірки, фосфору, миш'яку.

На утримання спиртів Сг-Се особливо сильно впливає температура в зоні реакції, на утриманні чи легко & тучіх домішок більше позначається склад газу, кількість - їх зростає при зменшенні Н2: СО в газі (див. Гл. Дуже великий вплив робить наявність микропримесей в вихідному газі і особливо присутність сполук сірки, а також корозійна стійкість апаратури і комунікацій. Присутність сірки сприяє-утворення карбонилов заліза, яке протікає при взаємодії оксиду вуглецю з залізом - стінок апаратів і комунікацій.

При проведенні реакції метану з водяною парою при високій температурі з метою отримання водню і окису вуглецю найкращим повідомимо є нікелевий каталізатор, нанесений на інертний вогнетривкий матеріал. Дані, що стосуються терміну служби таких каталізаторів, дещо суперечливі, але присутність сполук сірки в газах повідомимо викликає зменшення активності. При деяких умовах, як стверджують Neumann і Jacob33 на каталізаторі може відбуватися відкладення вільного вугілля, особливо в тих випадках, коли гази містять помітну кількість - гомологів метану. Відкладення вільного вугілля викликає швидке погіршення каталізатора і змушує виробляти подальше пожвавлення. Для зменшення цього дії здається сприятливим введення надлишку пара. Однак - ж Hawk, Golden, Storch і Fieldner і помітили, що збільшення концентрації водяної пари в реагують газах викликає утворення великої кількості двоокису вуглецю за рахунок окису вуглецю без збільшення частки перетвореного метану.

В іноземній літературі описані деякі прийоми автоматичного контролю за допомогою ультрафіолетових спектрофотометрів; природно, що поточний аналіз особливо цікавий для промисловості. Відомі перспективи має метод ультрафіолетового поглинання і при вирішенні таких спеціальних завдань, як дослідження сероорганических з'єднань. Присутність сполук сірки в нафтах, як відомо, небажано. Тому швидкі методи визначення сірки становлять інтерес для характеристики нафтопродуктів і для контролю процесу очищення нафтопродуктів від сірчистих сполук.

Для реакції конверсії СО з парою часто користуються каталізатором FeS. Активність FeS становить приблизно половину активності Fe3O4 тому обчислена значення обсягу каталізатора має бути збільшено в два рази. Активність FeS практично не залежить від присутності сполук сірки в робочому синтез-газі, тому каталізатор може використовуватися в широкому інтервалі складів газу. Каталізатор 15 - 2 працює на установках при утриманні H2S 50000 ч /млн. У лабораторії, де використовуються більш чутливі методи випробування, спостерігається дещо інша картина. Десульфідірованний каталізатор, який працював на газі, що містить сірки менше 1 ч /млн, мав вищу активність, ніж свежевосстановленний каталізатор. Збільшення концентрації H2S у вхідному газі до 50 год /млн призводить до падіння активності до нормального рівня, і поки спостерігається знижена активність, у вихідному газі міститься менше 50 ч /млн. Збільшення концентрації H2S до 100 ч /млн призводить до падіння активності до рівня, який трохи нижче активності свежевосстановленного каталізатора. Під час зниження активності вміст сірки у вихідному газі не досягає вихідної концентрації 100 ч /млн. Ці оборотні ефекти вказують на те, що Fe3O4 абсорбує сірку навіть при низьких її концентраціях, кількість абсорбованої сірки пов'язано з її парціальним тиском і абсорбована сірка призводить до слабкого отруєння .

Процес корозії прискорюють містяться в нафті і продуктах її переробки сполуки сірки (сірководень, меркаптани і ін.) - Вони легко реагують з залізом, свинцем, міддю, сріблом, сурмою з утворенням сульфідів, меркаптіди. Це призводить до руйнування апаратури, причому чим більше в рідких продуктах сірки, тим сильніше корозія. Так, в мазуті, що містить 3 | 7% сірки, швидкість корозії сталі (012% С) в 6 разів більше, ніж в мазуті, що містить 0 5% сірки. Підвищення температури також збільшує швидкість корозії. Присутність сполук сірки в фенолу підсилює корозію; наприклад, швидкість корозії стали в чистому фенолі при температурі 350 ° С однакова зі швидкістю корозії стали в фенолу, що містить 0137% сірки при температурі 300 С. Розплавлена сірка реагує практично з усіма металами, сильно руйнує олово, свинець, мідь, в меншій мірі - вуглецеві стали, титан і алюміній.

Сірководень і меркаптани легко реагують з залізом, свинцем, міддю, сріблом, сурмою з утворенням сульфідів, меркаптіди. Ця призводить до руйнування апаратури, причому чим більше в рідких продуктах сірки, тим сильніше корозія. Так, в мазуті, що містить 3 7% сірки, швидкість корозії сталі (012% С) в 6 разів більше, ніж в мазуті, що містить 0 5% сірки. Підвищення температури також збільшує швидкість корозії. Присутність сполук сірки в фенолу різко посилює корозію, наприклад швидкість корозії стали в чистому фенолі при температурі 350 ° С однакова зі швидкістю корозії стали в фенолу, що містить 0137% сірки при температурі 300 С. Розплавлена сірка реагує практично з усіма металами, руйнуючи олово, свинець , мідь, в меншій мірі - вуглецеві стали, титан і алюміній.

Розглянемо кожен з цих трьох типів інгібіторів окремо. Що стосується інгібіторів для водної фази, то очевидно, що звичайні водорозчинні інгібітори корисні тільки в тому випадку, коли (згідно з проектом або в силу необхідності) на дні резервуара зберігається шар води. Безперервне поповнення інгібітору при частих змінах водного шару призводить (з чисто економічних міркувань) до необхідності використовувати найбільш дешеві неорганічні інгібітори, зазвичай для цього використовують нітрити. Кротов і Клубова[33]провели детальне дослідження ефективності застосування нітритів для боротьби з корозією в дистильованої воді або в присутності хлориду натрію, який виділяється з авіабензину, звичайного бензину або гасу. Іноді з цією ж метою застосовують поліфосфати. Вони рекомендували розчин, що містить суміш гідроксиду амонію і бензоату амонію, особливо в тих випадках, коли корозія викликана присутністю сполук сірки. Інша категорія інгібіторів, які додають до водної фазі, - це нітрити в суміші з бурою. Поряд з прямим інгібуючу дію нітриту тут використовується буферна здатність бури, яка підтримує рН води в лужному області, де корозія значно менше. Уішерд[35]пропонував вводити невеликі кількості нефтерас-яка твориться сульфонатной суміші поліалкілірованного бензолу, нейтралізованої аміаком, в кількостях 136 - 454 кг на 139 тис. л бензину або паливної нафти. Інгібітор розподіляється, мабуть, між обома фазами і діє по тришаровому механізму, аналогічного описаному раніше.